[工学]第三章 水环境化学.ppt

第三章 水环境化学 第一节 水环境中的沉淀溶解反应 一、氧化物和氢氧化物 二、硫化物 二、硫化物 二、硫化物 二、硫化物 三、碳酸盐 （二）开放体系 四、磷酸盐 第二节 水环境中的配合反应 一、无机配位体 二、有机配位体对重金属的配位作用 （一） NTA对重金属的配合作用 （二）天然有机配位体对重金属的配合作用 （二）天然有机配位体对重金属的配合作用 腐殖质的环境化学意义 存在于天然水体（或）土壤中的腐殖质对金属离子有螯合作用，对有机物有吸附作用，成为水（或土壤）的土壤净化剂； 在加工生产饮用水的氯化过程中，原水中腐殖质与药剂Cl2（及水中溴化物等）反应，可生成三卤甲烷类化合物，具有强致癌性，成为公众健康的一大隐患； 水体中的腐殖质可能作为光敏物质参与光化学氧化还原反应。 腐殖质具有非常复杂的化学结构，而且结构还随其来源（如土壤、淡水、海水、褐煤、沉积物）而异，其中最简单的富里酸的结构式如下图： （一）环境物质的氧化还原反应特点 （二）电子活度和氧化还原电位 （三）天然水体的氧化还原度 2、天然水体的氧化还原限度 （四）氧化还原体系的pe-pH图 1、金属离子的pe-pH图 设铁的总浓度为1.0×10-7 mol/L 设铁的总浓度为1.0×10-7 mol/L 四、氧化还原体系的pe-pH图 （4）Fe3+-Fe(OH)3(s)的边界 四、氧化还原体系的pe-pH图 四、氧化还原体系的pe-pH图 （五）氧化还原作用对水中污染物转化的影响 五、氧化还原作用对水中污染物转化的影响 第四节 水中胶体物质及其吸附作用 水环境中的胶体物质主要有无机胶体，有机胶体和无机-有机复合胶体。 天然水体中的胶体物质的类别 1. 矿物微粒和粘土矿物 2. 金属水合氧化物 3. 腐殖质和有机胶体 4. 水体沉积物 二、胶体的表面性质 1、金属水合氧化物胶体表面性质 2、粘土矿物胶体表面性质 3、有机胶体表面性质 4、胶体双电层 5、胶体的电荷零点 三、水环境中颗粒物的吸附作用 1、吸附的概念 2、吸附的类型 2、吸附的类型 (胶体表面对水中金属离子作用力性质的不同) （二）吸附等温线 1、Langmuir吸附等温式 1、Langmuir吸附等温式 2、Freundlich吸附等温式 四、吸附作用对水中重金属迁移的影响 （一）控制水体金属离子的浓度 （二）吸附剂对金属离子的吸附能力 （三）吸附作用的影响因素 第五节 水中有机污染物的迁移转化 一、分配作用 二、挥发作用 三、水解作用 四、光解作用 1、直接光解 2、敏化反应 3、氧化反应 五、生物降解 习题 Gouy和Chapman在1910和1913年提出的扩散型双电层模型。 由于静电吸引作用和热运动两种效应，所以在溶液中，与固体表面离子电荷相反的离子（反离子）只有部分紧密排列在固体表面上，距离约1-2个离子的厚度，并与固体一起移动，这部分反离子和胶体表面离子形成的带电层称为紧密层或吸附层； 另一部分反离子与固体表面的距离可以从紧密层边缘一直扩散到溶液的本体中，离固体愈近其浓度越高，形成电荷符号与吸附层电荷相反的扩散层，由吸附层和扩散层构成的电性相反的电层叫双电层（Double electric layer)或扩散层。 在电场作用下，固液之间发生电动现象，吸附层的反离子被束缚在粒子表面，随着粒子一起向某一电极移动，而扩散层中的反离子则可脱离粒子向相反电极移动。 胶体物质的最大特点均含有弱电离的基团，在一般情况下表现出两性物质，即既能解离出OH-离子，又能解离出H+。当其解离阴、阳离子的数量相等时，胶体所处的pH值被称为胶体物质的电荷零点(ZPC即The zero point of charge)，有时也被称为等电点。 不同的胶体物质，其电荷零点相差很大。如氧化铝为9.1而高岭石为4.6。 在天然水体中，浓度很低的重金属离子，通过吸附作用由液相转入胶体乃至颗粒物中。 （一）吸附的一般定义 1、吸附的概念 溶质在固体表面或天然胶体表面相对聚集的现象被称为吸附(adsorption)； 溶质在固体表面或天然胶体表面上浓度升高，而在液体中浓度下降的现象称为吸着(sorption）； 被吸附的溶质从固体表面离去的现象称为解吸(desorption)； 吸附溶质的胶体或固体被称为吸附剂(adsorbent)； 被吸附的溶质称为吸附质(adsorbate）。 吸附是胶体物质表面电荷和各种化学力综合作用的结果。根据胶体表面对水中金属离子作用力性质的不同，可将吸附现象分为物理吸附和化学吸附两大类。 根据离子与胶体间的电性作用性质，分为离子交换吸附和专性吸附。 物理吸附