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17章 　 碳硅硼 教学目的： 1、掌握碳、硅、硼的单质、氢化物、卤化物和含氧化合物的制备与性质。 2、通过硼及其化合物的结构和性质，了解硼的缺电子特征。 3、了解硅酸和硅酸盐的结构与特性。 4、认识碳、硅、硼之间的相似性和差异 教学重点： 　　 碳、硅、硼三元素的单质、氢化物、含化合物和卤化物制备、性质和用途 。 教学难点： 硼的多中心少电子键 17.1.3自然存在和丰度 1.碳、硅、硼在地壳中的丰度分别为0.023%，25.90%，1.2×10-3 % 。 2.硅的含量在所有元素中居第二位，它主要以硅酸盐矿石和石英砂（化学式SiO2）存在于自然界。 3.碳在地壳中含量不多，但分布极为广泛，单质状态的碳有金刚石和石墨，化合态的碳种类就更多。 17.4 硼 硼族元素的△G ?/F-Z图 一、硼单质 B12的36个价电子参与成键情况 （见书P155，图5-1，5-2） 17.4.3硼的氢化物(硼烷)和硼氢配合物 四、分子结构： B2H6中B -H -B键的性质： Example Example 五、硼烷的化性 一、硼酸盐 （三）硼砂化性 三、卤化硼 BX3（X = F、Cl、Br、I） 17.4.5 硼的含氧化合物 二、硼酸 （三）B(OH)3化性 17.5 碳化物、硅化物和硼化物 这些化合物按组成结构可分为三大类： 习 题 P 17-1, 17-4, 17-5, 17-8, 17-9, 17-19, 17-21,17-24 困扰化学界几十年的难题，1960年代初由Lipscomb解决 （一）乙硼烷B2H6 价电子数：3×2 + 1×6 = 12 若 H H ? ? H ? B B ? H ? ? H H 则2个BH3之间不结合，且每个B成键后仅6e → 错！ 推测出如下结构：（书P157，图5-3：B2H6 分子结构示意图 ） 可见，B2H6分子存在“多中心缺电子键”，即3c-2e bond (3 center-2 electorn bond)。 B -H -B键级 =（2-0）/2 = 1 ；平分给2个B-H各0.5 B -H -B 3c-2e bond 具?键性质，但缺电子，故可视为缺电子、多中心?键。 （二）Lipscomb（李普斯昆）硼烷成键五要素 1960年代初，Harvard University的William N. Lipscomb提出，1976年获Nobel Prize in Chemistry. 硼烷成键有5种类型： （成键轨道的图解见书P158表5-2） 例1 戊硼烷-11（B5-H11）的分子结构 用“拓扑图”表示B5H11的结构如右：（见模型） 待插入 B5H11的拓扑图 （1）价轨道数 （2）价电子数 （3）成键情况 例2 B5H9分子结构 （B5H9 拓扑图如右） （1）价轨道数： 4×5 + 1×9 = 29 5B 9H （2）价电子数： 3×5 + 1×9 = 24 5B 9H （3）成键情况 例3 癸硼烷-14（B10H14）分子结构（见书P.157-158） （一） 易燃 （二） 水解 （三） 还原性 +1 +3 B2-3H6(g) + 6 Cl2(g) ══ 2 BCl3(l) + 6 HCl(g) Pauling电负性：B 2.0, H 2.15 △rH? = -1376 kJ·mol-1 （四） Lewis酸性：与Lewis碱加合 B2H6 + 2CO ══ 2 [H3B←CO] B2H6 + 2NH3 ══ [BH2(NH3)2]+ + [BH4]- 异 裂 B2H6 + 2R3N：