稀溶液中的两个定律.pptVIP

* §3-4 稀溶液中的两个定律 一. 拉乌尔(Raoult)(R.L)定律 内容 定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂的 蒸气压pA*乘以溶液中溶剂A的摩尔分数 若为二组分体系,则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 讨论 (1). 只有在稀溶液中(0.02M-0.1M以下)遵守R.L (2). (3). R.L最初由非挥发,非电解质稀溶液总结出,后推广 到双液系(苯-甲苯) 二. 亨利定律(Henry)(H.L) 内容 在一定温度下,在稀溶液中,某一挥发性的溶质 的平衡分压与溶质在溶液中的物质量分数成 正比 表达式 物质量 分数 质量 摩尔浓度 物质量 的浓度 k为比例常数(与T,p溶剂,溶质浓标有关) 关系 溶液 1000ml km kc R.L与 H.L的关系 4. 作用力溶剂-溶质作用力溶质-溶质 = kxpB* kxpB* kx=pB* R.L H.L 5. 理论和时间均证明,对于一些易挥发非电解质稀溶液 溶质在某范围遵守H.L, 则溶剂遵守R.L 1. 稀溶液, 溶剂 稀溶液,溶质 2. 比例常数p*A k(B) 3. 浓标xA, xA?1, pA?pA* 各种浓标x, m, c 2. 溶液浓度,浓标不同, kB不同,但pB不变 3. T越高, p越低, H.L准确性越高 4. 溶质在气相中和液相中的分子状态必须相同. 讨论 1.pB=k(B)xB, pB是物质B在液面上气体分压, 不是总 压力;对于混合气体,当总压不大时,可认为理想气体 每种气体均可使用H.L § 3-5 理想溶液的化学势 一. 理想溶液的定义 在一定T,p下, 溶液中任意组分在全部浓度范围内都 符合 R.L的溶液 说明 从微观上,各组分分子相似,作用力相近,分子大小相近. 理想溶液是实际溶液的极限, 理想溶液服从规律简单, 鲜明准确, 其公式修正后可用于实际溶液. 3. 理想溶液存在, 理想气体不存在 二. 理想溶液的热力学性质 在理想溶液中, R.L与H.L无区别, kB=pB*, kA=pA* 且在整个浓度范围内均适用 2. 理想溶液中的液相和气相组成 (1). 液相组成 (A+B)液 (2). 若气相组成为理想混合气体 xB pB* pA* 3. 理想溶液的热力学通性 等T,p, 由纯组分混合成理想溶液 纯溶剂 平衡时, A (1) 2. 溶液 (2) (2)-(1) 三. 理想溶液中各组分的化学势 A+B TK,p压力下,纯A所具有的化学势(xA=1) TK ,p?压力下, 纯A所具有的化学势(xA=1) 压力对溶液影响小 § 3-6 稀溶液中溶剂和溶质化学势 一. 稀溶液定义及溶剂化学势表达式 定义 在T,p下,溶剂A服从R.L, 溶质B服从H.L的溶液 表达式 标态: 纯溶剂(xA=1)在T,p下的化学势 作业：p132, 11, 13 二. 稀溶液中溶质的化学势 表达式 TK, p下,xB=1且服从H.L, 具有k(x)蒸气压的 假象态的化学势(不是纯态B的化学势) pA, pB A+B 说明 (1). 当xB=1时, 真实态为W点压力为pB* (2). R为假想的标准态,为稀溶液规律外推,xB=1时,又服从 H.L的假象态. (3). 浓标不同,选择不同的标态,但同一物质在相同的条件下 μ相同 m=m?=1mol?kg-1时又服从 Henry定律那个假想态的化学势。 是c=c?=1mol?dm-3 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势 总结 (1). 浓标不同, 不同, 但μB相同. (2). 浓标不同,对求??无影响, 因为μ?可以消去 (3). 标态之间可以转换 (4). 标准态的选择是人为的,目的是为了保持式子简单 假想 实际 作业：p136, 14, 15 § 3-7 非理想溶液化学势表达式 一. 非理想溶液对理想溶液偏差 分类 正偏差 负偏差 相对于R.L或H.L 组分i的蒸气压? R.L计算值 ?i? ?i(理) 组分i的蒸气压? R.L计算值 ?i ? ?i(理) (1). 形成溶液有吸热现象 V?, A,B引力A,A或B,B A.B原为缔合分子,形成 溶液时发生了分离现象 (2). 强正偏差可形成最高点 (1). 形成溶液有放热现象 V?, A,B引力A ,A或B,B A.B形成化合物或缔合. (2). 强负偏差可形成最低点 *