第07-8讲 水中无机物的迁移转化-part1.pptVIP

环境化学 第一章 绪论 第二章 大气环境化学 第三章 水环境化学 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 第二节 水中无机污染物的迁移转化 第三节 水中有机污染物的迁移转化 第四章 土壤环境化学 第五章 生物体内污染物质的运动过程及毒性 第六章 典型污染物在环境过程中的转归与效用 第七章 有害废弃物及放射性固体废弃物 第二节 水中无机污染物的迁移转化 一、颗粒物与水之间的迁移 1.水中颗粒物的类别 2.水环境中颗粒物的吸附作用 3.沉积物中金属的释放 二、水中颗粒物的聚集 1.胶体颗粒凝聚的基本原理和方式 2.胶体颗粒絮凝动力学 三、溶解和沉淀 １．氧化物和氢氧化物 ２．硫化物 ３．碳酸盐 四、氧化-还原 五、配合作用 第二节 水中无机污染物的迁移转化 水中的重金属等无机污染物迁移转化的主要途径: 沉淀-溶解、 氧化-还原、 配合作用、 胶体形成、 吸附-解吸 一、颗粒物与水之间的迁移 1. 水中颗粒物的类别 （1）矿物微粒和粘土矿物 （2）金属水合氧化物 （3）腐殖质 （4）水体悬浮沉积物 （5）其他 1. 水中颗粒物的类别 （1）矿物微粒和粘土矿物 矿物微粒：石英、长石、云母等硅酸盐矿物； 粘土矿物：铝和镁的硅酸盐，具有显著胶体化学特性。 （2）金属水合氧化物 铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物在天然水中以无机高分子及溶胶等形态存在，具有重要的胶体化学作用。 Al3+、Al(OH)2+、Al2(OH)24+、Al(OH)2+、Al(OH)3、Al(OH)4- Fe3+、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+、Fe(OH)3 所有的金属水合氧化物都能结合水中微量物质，同时其本身又趋向于结合在矿物微粒和有机物的界面上。 1. 水中颗粒物的类别 （3）腐殖质(酸) 是一种天然有机物质，来自动植物的分解产物，是一种带负电的高分子弱电解质； pH较高或离子强度低的条件下，羟基和羧基大多离解，腐殖质趋于溶解； pH较低或有较高浓度金属阳离子存在的条件下，各官能团难于离解，腐殖质趋于沉淀或凝聚； 具有很强的螯合能力，是重金属离子最重要的天然螯合剂 1. 水中颗粒物的类别 （4）水体悬浮沉积物 一般是以矿物微粒，特别是粘土矿物为核心骨架，有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上，成为微粒间的粘附架桥物质，把若干颗粒组合成絮状聚集体 即可沉降进入水体底部，也可悬浮于水中 （5）其他 藻类，细菌，病毒，表面活性剂，油滴等。 2. 水环境中颗粒物的吸附作用 吸附：指溶液中的溶质自动附着在固体表面的现象，或者，溶质在固液两相界面层浓度升高的现象 固体表面具有多余的表面能，通常表面能减小的过程是通过颗粒物的聚集或对溶质的吸附来完成的 吸附过程的分类 ①物理吸附：由分子间力引起，无选择性 ②化学吸附：由化学键引起，有选择性 离子交换吸附 专性吸附 (专属吸附) 表面配合 2. 水环境中颗粒物的吸附作用 物理吸附(表面吸附) 由固体表面与吸附物间的分子间作用(范德华力)引起的； 物理吸附普遍存在于固体颗粒物与溶质之间，一般不具有选择性 离子交换吸附 阳离子交换: –XO-H + K+ = –XO-K + H+ 阴离子交换: –X-OH + Cl-+ = –X-Cl + OH- 由于环境中大部分胶体带负电，易吸附各种阳离子，颗粒物中的阳离子可与水溶液中的阳离子发生交换反应。 2. 水环境中颗粒物的吸附作用 专性吸附 指对水中某些特定离子有强吸附作用的现象 专性吸附通常是由于金属离子和带有表面配位体的阴离子,或晶格离子形成的共价键而引起。 专性吸附量要比离子交换吸附大得多。例如无定形Fe和Al氧化物,在pH＝7.6时,对Zn2+的专性吸附量,要分别比它们的离子交换吸附量大7和26倍。 专性吸附具有很强的选择性 表3-3 水合氧化物对金属离子的专性吸附与非专性吸附的区别 — MnO2对金属离子的吸附— 丢失H+ 获得H+ 表面配合 (1) 吸附等温线和等温式 吸附量 单位面积的吸附表面上所吸附的溶质的质量，或单位质量的吸附剂所吸附的溶质的质量 平衡吸附量 当吸附达到平衡的吸附量，有时简称吸附量吸附的溶质的 平衡吸附量与吸附剂性能、溶液与溶质的性能、温度及溶质的浓度有关。 吸附等温线 在恒温下，反映颗粒表面上的吸附量（G)与溶液中溶质平衡浓度（c）之间关系的曲线。 吸附等温线的三类 Henry型（亨利型，H型） Freundlich型 （弗罗因德利型，F型） Langmuir型（兰格缪尔型，L型） （1）吸附等温线和等温式 ②Freundlich型 (弗罗因德利型)等温式 F型等温式为经验公式，简便但物理意义不明确 n≥１，通常k温度的上升而