[工学]第二章 染料的颜色与结构.ppt

第二章 染料的颜色与结构 §1 颜色基本概念 一、颜色与光 电磁波光谱: 可见光谱范围很少 二、光的选择性吸收和补色 当日光照射到物体上时， 若光线全部透过物体，则该物体为无色； 若光线全部被物体反射，则该物体为白色； 若光线全部被物体吸收，则该物体为黑色； 若各波段的光仅部分而且按比例被物体吸收，则物体为灰色； 若物体选择性地吸收某一部分的光，则物体显出彩色。 物体对光没有选择性吸收时，物体的颜色为非彩色。故黑、白、灰色为非彩色，又称为中性色。 颜色是彩色和非彩色的总称。 补色：在可见光范围内，若两种不同颜色的光混合在一起成为白光，则这两种颜色互为补色。在色环图中，对角的颜色互为补色。 荧光现象 ：有些物质在吸收紫外光后，可将光线放射出来，所放射出来的光线的波长较长，处在可见光范围内，呈现闪亮的光，称为荧光现象。 当光源移去后，荧光现象消失。 能呈现荧光的物质称为荧光物质。 利用荧光现象，可制备荧光增白剂、荧光染料等。 三、光的吸收 在稀溶液状态中，溶液对光的吸收符合朗伯—比尔（Lambert－Beer）定律: A = lg I0/I = ?cd A: 吸光度，也称为光密度 I0 ：入射光强度 I：透射光强度 ? ：溶液吸光度或摩尔吸光系数 c ：溶液浓度 d ：液层厚度 在染料化学中，黄橙红称为浅色，绿青蓝称为深色，即染料的?max越大，颜色越深。 在吸收光谱曲线中，一个吸收带反映一种电子运动状态的变化。 一个吸收带内可能含有若干小峰，称为振动结构，反映原子核不同的振动状态。 在一个电子吸收光谱曲线中，可有几个吸收带，分别反映电子运动状态的不同变化。 波长最长的吸收带称为第一吸收带。 吸收带的宽度和颜色的鲜艳度有关。谱带越宽，颜色越灰暗。 §2. 发色理论 一、Witt发色理论(发色团和助色团论 ) 1.有机物至少需要含有某些不饱和基团时，才能显出颜色，这些基团称为发色团，如： 2.助色团 助色团：对发色体系起深色效应，并增加染料染着性的基团。如： （1）—OH、—NH2、—NHR、—NR2、— OR、—Cl、—Br等，起深色效应。 （2）—SO3Na、—COONa等，对颜色无显著影响，但可使染料可溶，提高染料对某些纤维的染着性。 维特的发色团与助色团理论在历史上对染料化学的发展起过重要的作用。维特的发色团与助色团这两个名称现在还在被广泛的使用着，不过它们的涵义已经有了根本的变化。 现在的发色团是指能对200～1000nm波长的电磁波发生吸收的基团。而染料主要是对380～780nm的光波发生吸收。 二、醌构理论 醌构理论认为有机物的颜色与分子中的醌型结构有关，凡具有醌型结构的化合物都有颜色。 许多染料不具有醌型结构，因此醌型结构不是有机物发色的必要条件 。 三、分子轨道理论 （一）光的选择性吸收 近代发色理论的基本观点是染料对光发生选择性吸收，并且所吸收的波长在可见光范围内。 这一发色理论是以分子轨道理论为基础的。 （1）分子轨道理论认为分子轨道是原子轨道的线性组合。 ? = C1 ?1＋C2 ?2＋C3 ?3＋…＋Cj ?j 式中C1、C2、C3、… Cj为各原子轨道的贡献大小。 线性组合后有成键轨道（?1 =?A+?B）和反键轨道（?2 =?A－?B） 电子在分子轨道中遵循保理（Pauly）原理（电子自旋方向相反）和能量最低原理。 （2）分子由基态到激发态的能量变化 按照量子理论，光由无数具有不同能量的微粒光子（光量子）所组成，因此，染料分子对光的吸收也是量子化的，而且染料对光的选择性吸收的性质与染料分子能量、染料所吸收光子的能量有关。 分子的总能量（E）由电子能量（Ee）、振动能量（Ev）和转动能量（Er）组成： E= Ee + Ev + Er 电子能量、振动能量、转动能量的变化也都是量子化的，不连续的。 分子的转动能级间隔很小，相当于远红外线和微波的能量；振动能级间隔较小，相当于近红外线的能量；电子能级间隔较大，相当于紫外光和可见光的能量。 一个电子能级中含有几个振动能级；一个振动能级中含有几个转动能级。 分子从基态（E0）跃迁到激发态（E1）所需的能量（?E）称为激发能。激发能（?E）也是量子化的。 ?E＝E1－E0＝?Ee＋?Ev+?Er 当分子发生跃迁时，对光量子的吸收表现为两点： A． 分子只选择吸收与其能级间隔相一致的能量的光量子，而不是对各种能量的光量子普遍吸收，这就是染料分子对光的吸收具有选择性的原因。 B．一个分子从一个能级跃迁到另一个能级时，每一次的跃迁过程只能吸收一个光量子。 因此，在光的作用下，只有当光子的能