[工学]第五章 原子发射光谱法.pptVIP

第五章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectroscopy Atomic Emission Spectroscopy Introduction Introduction What is AES ? 例：写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱支项 基态：1s22s22p63s2 l 1=0, l 2=0 L=0 S=1/2-1/2=0 2S+1=1 J=0 所以n2s+1LJ为 31S0 第一激发态: 1s22s22p63s13p1 l 1=0, l 2=1 L=1 S=0 ,1 2S+1=1, 3 (1)S=0,J=1; (2)S=1,J=2,1,0; 所以n2s+1LJ为 31P1 , 33P2 , 33P1 , 33P0 光源 电弧 火花 等离子体光源 直流电弧（DC）- 特性 电弧温度 适于难熔物质中痕量易激发元素的定性和半定量分析。 交流电弧 - 特点 火花 - 特点 适用于激发电位高，含量高，熔点低，易挥发样品的定量分析。 电感耦合等离子矩（ICP)结构示意图 Inductively coupled plasma (ICP)结构 等离子体光源 光源选择 分光元件 常用的有棱镜、光栅两类 摄谱法 感光板上线的黑度与曝光量密切相关，其曝光量： 感光板上谱线的深浅程度用黑度S表示: 乳剂特性曲线 单道扫描式ICP ICP-OES Basic Concepts多道光谱仪 Varian 的ICP “家族”Liberty 和 Vista 样品处理与电极选择 1.固体导电样品：直接作为电极 钢铁，铜样品 2.溶液样品： ICP中直接引入 在一般电极（如石墨电极） 上先滴上再烘干 3.非金属样品、粉末试剂： 将样品及合适的缓冲剂加入到电极上的孔中，电极孔形状有多种，以满足不同需要。 内标元素的选择 1）内标元素与待测元素蒸发性质相近，以保证蒸发速度比不变； 2）两元素的电离能相近，使不因温度变化而影响原子/离子浓度比； 3）最好同族，而使Z1/Z2不受影响； 4）内标元素在样品中不存在或极少存在 5）加入的内标元素的试剂或化合物有高纯度，无待测元素。 分析线的选择 1）内标线与分析线应是匀称线对，激发能相近： E2?E1时，T无影响； 2）两线均无光谱干扰，一般不选自吸严重的共振线； 3）线对波长相近，即E2?E1，且感光板响应差别较小，反衬度γ一致。 基本应用 岩矿分析 冶金过程监控 环境监测 生化临床分析 材料分析 本章要点 原子外层电子能级 原子发射光谱仪器 激发源，检测方法 AES定量原理和方法 AES的基本应用 稳定性、再现性较好，准确度较高，可用于定量 温度高，激发、电离能力强，适于难激发元素 自吸效应小，定量范围大 电极温度低，蒸发能力差，不适于微量分析适于低熔点易挥发物质 Preheating Zone viewing height above load coil Induction Zone Initial Radiation Zone Normal Analytical Zone Plasma Tail ICP的一般特点 温度高，感应区10000K，通道6000-8000K，有很强的激发和电离能力 灵敏度高，检出限低，相对检出限可达ppb级，微量及痕量分析应用范围宽，可达70多种 稳定性好，RSD在1-2%，线性范围4-6个数量级 不用电极，无电极污染 背景发射和自吸效应小，抗干扰能力强 需大量Ar，设备复杂 待测元素性质 定性或定量 含量 作用 将由激发光源发出的含有不同波长的复合光分解成按波长排列的单色光 检测系统 相板 + 映谱仪 + 黑度计 = 摄谱法 光电直读光谱仪 相板 将摄谱仪光学系统输出的不同波长的辐射能转换成黑的影象，以便分析信号的辨认和测量 特点 同时记录下整个波长范围的光谱 可长期 保存 价格便宜 操作烦琐费时 i i0 乳剂特性曲线 常使用的是正常曝光部分： Smax So A B C α c d D E F lgH lgHi S γ =tgα 反衬度 γlgHi=i 惰延量 曲线分为五段： AB 雾翳，BC 曝光不足，CD 正常曝光，DE 曝光过度，EF 负感部分 光电直读光谱仪 单道扫描式 通过用单出射狭缝在光谱仪焦面上扫描移动，在不同的时间分别接受不同波长的光谱线 多道固定狭缝式 在光谱仪的焦面上按分析线波长位置安装许多固定出射狭缝和相应的检测系统，在不同的空间位置同时接收许多分析信号 检测器 出射狭缝 入射狭缝