物理化学课件(四).ppt

* ３．填空 1）（ ）的系统称为封闭系统。 解：（ ）的系统称为封闭系统。 系统与环境无物质交换 2）对于组成不变的均相封闭系统，当有（ ）个强度因素确定之后，系统中所有的强度性质也就确定了，若再知道（ ），则所有的广度性质也就确定了。 2009-09-07 * 解： 对于组成不变的均相封闭系统。 当有（2）个强度因素确定之后，系统中所有的强度性质也就确定了。 若再知道（物质的量），则所有的广度性质也就确定了。 2009-09-07 * ４．简要回答下列问题： 1）夏天将正在工作的电冰箱门打开，室内的温度有无下降的可能？设室内不与外界换热。 答： 不可能。 因室内不与环境交换热，Q = 0，则有△U= W。而电冰箱工作，W 0 , △U 0，室内温度有升高的趋势。 2009-09-07 * 2）始态完全相同（p1, V1, T1 ）的理想气体和范德华气体两个系统，分别经绝热恒外压 （ p外相同 ）膨胀，当膨胀了相同的体积后，哪个系统的热力学能变化大？ 答： 因绝热恒外压膨胀，始末态的体积又相等，两种气体所作的体积功相同 。 根据热力学第一定律可知：△ U 也相同。 2009-09-07 * 4）一刚性导热容器内装有压缩空气，突然打开阀门，使气体迅速冲出，当压力与外界压力相等时，立即关闭阀门，过一段时间后容器内的压力如何变化？ 答:因气体迅速冲出，剩余气体可视为绝热膨胀而降低温度(低于环境的温度），当关闭阀门后，因容器导热而使瓶内温度上升至环境温度，瓶内气体的压力将高于环境的压力。 2009-09-07 * T1 T2 p1 p2 O O 焦耳—汤姆逊实验示意图 实际气体的绝热膨胀—节流膨胀 一圆形绝热筒两端各有一个活塞使系统内气体与环境隔开，筒的中部放置一个能使气体缓慢通过 的刚性多孔塞，将气体分成左、右两部分。 为了精确的观察到气体膨胀时所发生的温度的变化，了解实际气体的U、H等性质，焦耳和汤姆逊于1852年设计了如下图所示的实验装置。 2009-09-07 * 缓慢推进左端活塞，使左端气体始终保持T1、p1条件下，让V1体积的气体通过多孔塞，控制压力为p2 ( p1p2、向活塞右侧膨胀，体积变为V2，实验可以测得右侧气体的温度为T2。 这种气体的流动受到节制的膨胀过程称为节流膨胀过程。 概括地说： 气体通过多孔塞，从稳定的高压流向稳定的低压的不可逆绝热过程叫节流过程。 “节流”是指气体的流动受到节制。 2009-09-07 * 该过程因为绝热 ，所以 Q = 0 。左侧的气体在压力p1下，体积的变化值为（0－V1），右侧气体在压力p2下，体积的变化值为（V2－0)。整个过程的体积功为： 根据热力学第一定律有 整理，得 2009-09-07 * 即 此式表明，节流膨胀过程为定焓过程。 节流过程的特点： 理想气体的焓只是温度的函数，则理想气体的节流膨胀不会发生温度的变化。 1. 是绝热不可逆过程，Q = 0; 系统的焓值不变，是等焓过程； 过程中p1、T1、p2必须始终保持不变； 4. 过程进行后，系统的温度可能升高、降低或不变。 2009-09-07 * 由于实际气体的焓是温度、压力的函数，所以，要维持实际气体在节流膨胀过程中焓不变，温度变化时，压力必然随之作相应的变化。 ? 的重要作用是判断气体在一定 的条件下，通过节流膨胀而液化的可能性。因dp总是小于零，所以，? 可能有三种情况： 把在节流过程中，系统温度随压力而变化的现象称为焦耳—汤姆逊现象。常将气体的温度随压力的变化叫焦耳—汤姆逊系数 ，记为 2009-09-07 * （1）若 ? 0 ，则 dT 0， （2） 若 ? 0 ，则 dT 0 ， 表明气体在节流膨胀后温度下降，称其为致冷效应，气体在此条件下可用此法液