氨基树脂黏合剂-9PPT.pptx

氨基树脂胶黏剂 第一节 脲醛树脂胶黏剂 1. 脲醛树脂研究进展脲醛(UF)树脂：尿素和甲醛在催化剂（碱性催化剂或酸性催化剂）作用下，缩聚成初期脲醛树脂，然后在固化剂或助剂作用下，形成不溶、不熔的末期树脂。1. 脲醛树脂研究进展1844年：由Tollens首次合成；1929年德国染料公司：开发出一种能在常温固化胶接木材的UF预聚体，获得UF树脂用于胶接木材的专利，引起人们的重视。1. 脲醛树脂研究进展1931年：脲醛树脂首次在市场销售，从此以后，UF树脂在木材加工行业中得到了广泛应用和迅速发展。1. 脲醛树脂研究进展UF树脂胶黏剂由于其成本低廉、原料来源丰富、固化胶层无色、操作性能好，以及良好的胶接性能等一系列优点，成为我国人造板生产的主要胶种。（1）加成反应：尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进行加成反应，可生成一羟、二羟 、三羟和四羟甲基脲。2. UF合成反应机理第二阶段在酸性条件下进行缩聚反应，当分子量达到一定程度时，将反应液的pH值调至8～9，并降温至常温，得到脲醛树脂的初期缩合液。 （2）缩聚反应：在酸性条件下，羟甲基与氨基或羟甲基及羟甲基反应。（2）缩聚反应：在特殊条件下也产生分子内缩合，生成环状化合物Uron 。2. UF合成反应机理动力学研究表明，反应初期的反应速度取决于pH值。羟甲基化反应在pH=5～8之间有一个最低值，在这个范围之外，反应速度随pH值下降而上升。2. UF合成反应机理Uron环的引入，提高了UF树脂的缩聚程度，树脂的初粘性较好，甲醛释放量低；树脂的耐水性好，胶接制品的耐水性得到了提高。2. UF合成反应机理但随着树脂分子中Uron环数量增加，树脂的固化速度减慢，胶合强度降低，在树脂合成中Uron环含量控制在10%左右为宜。 3. UF树脂固化机理1、 经典理论经典理论认为，UF树脂在未固化前，主要是由取代脲和亚甲基链节交替重复生成的多分散性聚合物。1、 经典理论固化时，树脂中活性基团（-NH-、-CH2OH）之间，或与甲醛之间反应形成不溶不熔的三维网状结构，树脂的固化过程是连续的，且胶接强度随着固化时间的延长而增加。 1、 经典理论Chow和Hancock用TBA方法研究了UF树脂的固化过程，发现其固化过程是不连续的，胶接强度先增加后减小，最后又增加。 2、胶体理论1983年，美国学者 Pratt等人发现：（1）在固化过程中，UF树脂黏度变化是不连续的；（2）为使UF树脂固化或凝胶，其浓度必须超过某一最低限；2、胶体理论（3）用SEM发现，已固化UF树脂断裂面有颗粒结构存在，第一次提出了UF树脂固化的胶体理论。 4. UF树脂的改性UF树脂胶黏剂与其它胶种相比，存在着耐水性差、固化后胶层脆性大、耐老化性能差、游离甲醛含量高等缺点，这些缺点不但限制了它的使用范围，而且影响了产品质量。4. UF树脂的改性因此，为了扩大UF树脂的应用范围，根据不同的使用要求，采用对UF树脂胶黏剂进行改性的方法来提高其综合性能。1、改进UF树脂的耐水性UF树脂胶黏剂耐水性差的原因，主要在于固化后的树脂中存在着亲水性基团，羟基、氨基、亚氨基、醚键等。4. UF树脂的改性1、改进UF树脂的耐水性改进UF树脂耐水性的方法主要是通过共混、共聚或一些其他的添料来实现的。在UF树脂分子中引入三聚氰胺，由于形成了三维网状结构，可以封闭许多吸水性基团，从而提高了产品的耐水性。 4. UF树脂的改性2、树脂稳定性研究经研究发现，UF树脂的稳定性与合成工艺、缩聚物的分子结构及pH值有关。2、树脂稳定性研究UF树脂在贮存过程中，体系的pH值会逐渐降低，从而导致早期固化，因此，经常调节树脂pH值保持在8.0～9.0，可延长贮存期。2、树脂稳定性研究此外，向树脂中加入5%的甲醇、变性淀粉及分散剂等可以提高UF树脂的稳定性。4. UF树脂的改性3、耐老化性能研究UF树脂的老化：指固化后的胶层逐渐老化龟裂，开胶脱落的现象。3、耐老化性能研究可以向树脂中加入一定量的热塑性树脂，如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛等，来改善UF树脂胶层的脆性。 3、耐老化性能研究树脂合成过程中，加入乙醇、丁醇及糠醇，将羟甲基醚化，或者将苯酚、三聚氰胺与尿素共缩聚，均可提高其抗老化能力。 3、耐老化性能研究在调胶时，向UF树脂中加入适当比例的填料，如面粉、木粉、等，可以削弱由于胶层体积收缩而引起的应力集中，减小开胶脱落的现象。 4、其他方面改性因为UF树脂是一种低值产品，因此，生产和使用过程中需要尽量降低其生产成本，以确保其市场竞争力。4、其他方面改性为了降低成本，可向UF树脂中添加淀粉、变性淀粉、纸浆废液、木粉、胡桃壳粉、矿石粉等。4、其他方面改性此外，将UF共聚物、乙二醛及氯化铵按一定比例混合组成的胶黏剂，固化快速，耐水性好，残留甲醛量低。 5.游离甲醛的危害与控制1、