[教育学]hx04_16 第五章 配合滴定法.ppt

第5章 配合滴定法 5.1 概述 5.2 EDTA-M及其稳定性 5.3 络合平衡 5.4 络合滴定基本原理 5.5 混合离子的选择性滴定 5.6 络合滴定的方式和应用 5.2 EDTA-M配合物及稳定性 EDTA: x-pH图 Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的络合常数 5.3 络合平衡 5.3.1 络合物的稳定常数(K, ? ); 各级络合物的分布系数(x0～xn) M + Y = MY 络合物的逐级稳定常数 Ki 酸可看作质子络合物 H3PO4 的优势区域图 累积稳定常数 ? EDTA的有关常数 5.3.2 络合反应的副反应系数 例 用EDTA滴定Zn2+ 1. 滴定剂的副反应系数－ 例1：计算pH＝5.00时EDTA的?Y(H) EDTA的酸效应系数曲线（lgαY(H)～pH图 ） 2. 金属离子的副反应系数 - ?M ?M(NH3) = 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 lg?M(NH3)～lg[NH3]曲线 两个副反应同时存在时： 若有n个副反应： 例2 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,  pH = 11.00，[NH3]= 0.10mol·L-1, 计算 lg?Zn ?Zn(NH3)=1+[NH3]?1+[NH3]2? 2+[NH3]3? 3+[NH3]4? 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06 = 105.10 例3 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lg?Zn(NH3). ?Zn(NH3) = 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 3. 络合物的副反应系数 - αMY 5.3.3 络合物的条件(稳定)常数 例4: 计算pH为2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) lgK ?(ZnY)~pH曲线 lgK ?(MY)~pH曲线 例5 计算pH=9.0，c(NH3) = 0.1mol·L-1 时的 . 5.4 络合滴定基本原理 M + Y = MY sp时： 故： 或： 例6 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋, 若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L-1, 计算sp时的pZn?，pZn，pY?, Py. lgK ?(ZnY) = lgK(ZnY) - lg αY - lg αZn = 16.5 - 1.4 - 3.2 = 11.9 滴定突跃的计算 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2＋，pH=9.0，c(NH3)= 0.2 mol ·L-1, lgK ?(ZnY)=11.9 EDTA滴定同浓度的Zn2＋的滴定曲线 不同稳定性的络合体系的滴定 一些浓度关系 络合滴定处理思路 5.4.2 金属指示剂 EBT(铬黑T) EBT本身是酸碱物质 2. 指示剂的变色点：(pM)t 例7 计算pH=10.0 时EBT的(pMg)t 已知： lgK(MgIn) = 7.0 EBT: ?1＝1011.6 ?2＝1017.9 αIn(H) = 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0+17.9 = 101.6 (pMg)t = lgK(MgIn?) = lgK(MgIn) – lgαIn(H) = 7.0 – 1.6 = 5.4 不同pH下EBT的(pMg)t 常用金属指示剂 二甲酚橙 (XO) 二甲酚橙(XO)可作滴定ZrO2+, Bi3+, Th4+, Zn2+, Pb2+, Cd2+, Hg2+, 稀土等金属离子时的指示剂, 在pH6时使用，络合物颜色为红色。 磺基水杨酸 (SSal) 钙指示剂 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 (PAN) CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂） 使用金属指示剂应注意的问题 指示剂的封闭现象 , 应 K ?(MIn)K?(