[理学]09章_可逆电池的电动势及其应用3.pptVIP

9.7 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的?$(Ox|Red)值 （5） 测定未知的?$(Ox|Red)值 （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （8） ?(Ox|Red)- pH图 （8） ?(Ox|Red)- pH图 氧电极的?(Ox|Red)- pH图 氧电极的?(Ox|Red)- pH图 氧电极的?(Ox|Red)- pH图 氧电极的?(Ox|Red)- pH图 氧电极的?(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 （9） 测?(Ox|Red)～-lga图 （9） 测?(Ox|Red)～-lga图 （9） 测?(Ox|Red)～-lga图 （9） 测?(Ox|Red)～-lga图 生物电化学 （1） 电化学势(Electrochemical Potential) （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 金属与溶液间的电势差 金属与溶液间的电势差 （2） 膜电势 （2） 膜电势 Fe3++e - →Fe2+ ?(Fe3+,Fe2+)=?? =0.771 V ?(Fe3+,Fe2+)=??- RT/Fln(a(Fe2+)/a(Fe3+)) 设a(Fe2+)=a(Fe3+) 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关，所以: 在电势-pH图上是一组平行于pH轴的水平线。如（B）线。 当两种离子的活度相等，这时的电极电势就等于标准电极电势，为0.771 V。 三价铁离子活度越大，电极电势越高，所以: (B)线以上是三价铁离子稳定区，(B)线以下是二价铁离子的稳定区。 ?(Fe3+,Fe2+)= ??- RT/Fln(a(Fe2+)/a(Fe3+)) Fe2++2e - →Fe(s) ?(Fe2+,Fe)=? ? - RT/2Fln(1/a(Fe2+)) a(Fe2+)=10-6 ?(Fe2+,Fe)= - 0.617 V 该反应是氧化还原反应，与溶液的pH值无关，所以: 在电势-pH图上也是一组平行于 pH轴的水平线。如（C）线。 设二价铁离子活度为10-6，这常作为铁被溶解的最低浓度，这时的电势值为 -0.617 V。 二价铁离子浓度增大，电极电势也增大，所以: (C)线以上是二价铁的稳定区，以下是金属铁的稳定区。 ?(Fe2+,Fe)=? ? - RT/2Fln(1/a(Fe2+)) 4.Fe2O3与Fe2+ Fe2O3+6H++2e - →2Fe2++3H2O ?(Ox/Red)=?? - RT/2Fln(a2(Fe2+)/a6(H+)) a(Fe2+)=10-6 ?(Ox,Red)=1.083V – 0.177pH 该反应既是氧化还原反应，又与溶液的pH值有关，所以: 在电势-pH图上是一组斜线。斜线的截距是它的标准电极电势，为1.083 V。 斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。 斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。 ?(Ox/Red)= ?? - RT/2Fln(a2(Fe2+)/a6(H+)) 5.铁防腐的电势-pH图 将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定的指导意义。 （1）(c)线以下是铁的免腐蚀区。外加直流电源，将铁作为阴极，处在低电位区，这就是电化学的阴极保护法。 （2）铁与酸性介质接触，在无氧气的情况下被氧化成二价铁，所以置换反应只生成二价铁离子。 当有氧气参与下，二价铁被氧化成三价铁，这样组成原电池的电动势大，铁被腐蚀的趋势亦大。 (3) (A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。 常用油漆、塑料或金属在铁的表面形成保护层，将铁与氧气、水、氢离子隔离； 或用强氧化剂在铁的表面形成致密的氧化铁层，使铁钝化。 (4)在(A)、(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里