硼烷和过渡金属簇合物的稠合规则的研究.doc

硼烷和过渡金属簇合物的稠合规则的研 究 金成树呑秀丽崔荽资樊铁波赵洪波鈕德龙 绥化学院食品与制药工程学院 研宄Y稠合型和非稠合型硼烷、有机金属化合物和过渡金属簇合物所符合的稠合 规则.这些稠合规则补充了稀有气体规则、6m+2n电子规则和Wade规则不足之处， 扩展了稀有气体规则、6m+2n电子规则和Wade规则的应用范围.讨论了具体影响 各种稠合规则的因素如金属原子氧化数和配位数.同时介绍了唐氐硼烷规则、 Mingos稠合规则、mno规则和6m+2n电子规则. 关键词： 硼院;金属簇合物;稠合规则;Wade规则;稀有气体规则; 金成树（1964—），男，朝鲜族，黑龙江绥化市人，绥化学院副教授, ，主要从事物理化学与热力学的研究. 2017-03-04 Studies on condensation rules for boranes and transition metal clusters JIN Chengshu QIAO Xiuli CUI Yingzi FAN Tiebo ZHAO Hongbo LANG Delong School of Food and Pharmaceutical Engineering， Suihua University; Abstract： This paper researches the condensation rules obeyed by condensed and non-condensed boranes, organometallic compounds, and transition metal clusters. The noble gas rule, 6 m + 2 n electron rule and Wade rule are improved by these condensation rules, the application ranges of the noble gas rule, 6 m + 2 n electron rule and Wade rule arc extended to whole boranes and heterocarboranes. The concrete influence factors are discusses such as transition metal atom oxidation number and coordination number. This paper also introduces Tang’s borane rule, Mingos， condensation rule, and mno rule. Keyword： boranes; metal clusters; condensation rules; Wades rule; the noble gas rule; Received： 2017-03-04 Wade规则假设了每个主族原子或金属原子参与骨架成键的价轨道数都为3个, 则硼烷或含过渡金属原子的主族原子簇合物的四种类型非稠合型简单骨架结构 (即闭式、巢式、网式和敞网式结构)中SEP=N+1,其中SEP表示骨架成键电子 对数，N表示闭式结构的顶点数.每个主族原子未参与骨架成键的价轨道数目为1 个，即非骨架成键电子对数为1个.每个过渡金属原子的价轨道全都被充满，并 无单电子存在吋，则非簇骨架电子对数应为6个，由Wade规则可知NVE=2 (CVM0) =2 (n+6M+N+l)，SEP=NVE/2-n-6M=N+l.其屮，NVE表示簇合物的价电子总数， CVM0表示簇合物中被电子占据的成键和非键分子轨道数，n表示骨架中主族原子 数，M表示骨架中过渡金属原子数. 1分骨架都符合Wade规则时的稠合规则 1983年提出的Mingos稠合规则计算价电子数的公式为 其中，a和b分别表示簇合物中两个相稠合的分骨架的理论价电子数(可用Wade 规则或稀有气体规则计算).W=2 (4uo+9To-Lo),其中，h表示被2个分骨架 共用的主族原子数，TQ表示被2个分骨架共用的过渡金属原子数(每个原子的9 个价轨道都被充满且无单电子存在)，L。表示被2个分骨架间共边或共面吋所形 成的边数.2个分骨架间共用一个三角形，Mingos规定a和b两个分骨架的顶点 数都大于6时，W值为50.对于稠合型硼烷和稠合型其他硼烷W值为6 而Si (C2BoHn) 2的以直为411。. 对于稠合型簇合物，唐氏硼烷规则〔3-5〕计算价电子数的公式为 其中，M伍括非共用和共用过渡金属原子，m表示三角面多面体簇合物中所伍含 的闭式、巢式、网式和敞网式分骨架(或称简单骨架)的数0.F,表示第i个分 骨架的F值， 表示所有m个分骨架