[理学]第三章 单烯烃.pptVIP

④顺式加成 + π络合物 四元环过渡态 最终水分子中H和OH在双键的同一侧加上去。 例： 不经过碳正离子而是经过环状过渡态，一步完成，不重排。 + YULIN NORMAL UNIVERSITY ⑤反应特点 A、反马氏加成； B、顺式加成； C、不重排， ⑥应用 用来制备伯醇或仲醇，产率较高。 而烯烃酸催化水合得仲醇或叔醇。 例： 93% 一般生成的中间物三烷基硼不用分离。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 98% + 85% YULIN NORMAL UNIVERSITY 二. 与溴化氢的自由基加成 烯烃与溴化氢加成，条件不同得到的产物不同。 有过氧化物 无过氧化物 90% 符合马氏加成 95% 反马氏加成 过氧化物效应：由于过氧化物存在，使反应速度加快，生成 反马氏加成产物。 + ROOR YULIN NORMAL UNIVERSITY 机理： + + + + （主） + + …… 注意：只有 HBr有过氧化物效应(HCl和HI均没有)。 例： + ROOR YULIN NORMAL UNIVERSITY 三. 催化加氢 常用催化剂：Pt Pd Ni （Raney Ni） 立体化学： 顺式加成 机理： 催化剂 YULIN NORMAL UNIVERSITY 例： 例： YULIN NORMAL UNIVERSITY 1. 臭氧氧化 + 四、氧化反应 YULIN NORMAL UNIVERSITY ①反应过程 分子臭氧化物 过氧化物 + + + ②应用 a. 从烯烃制备醛、酮。 + YULIN NORMAL UNIVERSITY 重排 b.由产物推测烯烃的结构 + + + 规律：1、双键碳上有两个氢被氧化为甲醛。 2、双键碳上有一个氢被氧化为醛。 3、双键碳上无氢被氧化为酮。 YULIN NORMAL UNIVERSITY 例：推导结构 烯烃经臭氧化还原水解后得下列产物，试推测原来烯烃的结构。 + YULIN NORMAL UNIVERSITY 2. 高锰酸钾或四氧化锇氧化 1). 烯烃被冷的、稀的高锰酸钾溶液氧化，生成邻二醇。 立体化学：顺式加成 H2O 例： YULIN NORMAL UNIVERSITY 例： 2). 烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液氧化， 生成低级的酮或羧酸，链端烯烃生成CO2和H2O。 + YULIN NORMAL UNIVERSITY + 应用：用于合成。 也可用于推测结构。 84% 1-十三碳烯 月桂酸 YULIN NORMAL UNIVERSITY 3. 过氧酸氧化 烯烃被过氧酸氧化生成环氧乙烷或其同系物。 酸性水解得反式加成产物。 例： + + YULIN NORMAL UNIVERSITY 水解机理： 常用的过酸： 过氧乙酸 过氧苯甲酸 间氯过氧苯甲酸 YULIN NORMAL UNIVERSITY 间氯过氧苯甲酸 （MCPBA） Metachloro Perbenzoic Acid 1) 环氧乙烷是生产涤纶的重要原料，工业制备方法： 应用：用于合成反式二醇。 4、催化氧化 YULIN NORMAL UNIVERSITY YULIN NORMAL UNIVERSITY 2) 3) 五. 聚合反应 聚合：由许多分子连接在一起聚合成大分子的过程。 例： 聚乙烯 四氟乙烯 聚四氟乙烯 机理：自由基链反应 催化剂： 齐格勒—纳塔催化剂： K.Ziegler G.Natta YULIN NORMAL UNIVERSITY 例： 聚乙烯 与高温、高压下聚合得到的聚乙烯（高压聚乙烯）比较：性能不同，反应机理也不同。 低压聚乙烯 异丁烯的二聚： + 异丁烯 2,4,4-三甲基-1-戊烯 2,4,4-三甲基-2-戊烯 YULIN NORMAL UNIVERSITY （离子型聚合机理） 六. α-H的自由基取代反应（P63） 烯烃官能团：可以发生烯烃的一些反应。 碳为SP3杂化，有烷的性质，可发生自由基卤代反应。 例： 反应条件不同，产物不同。 YULIN NORMAL UNIVERSITY α-H的自由基取代反应： 为什么α