[工学]化工热力学Ⅱ高等化工热力学——第一章 绪论.pptVIP

化工热力学Ⅱ(高等化工热力学) 任课老师： 陈小鹏 (教授） 0.绪论0.1本课程内容 运用热力学基本原理解决化工过程的实际问题。 物理化学 化工热力学（I） 化工热力学（II） 热 功 相平衡 方向和限度 化学平衡 (理想气体） （真实气体） （统计热力学） 例2. 醋酸蒸发问题。 醋酸乙烯的合成 　　原工艺流程为： 　　技改后工艺流程为： 例3、松脂蒸馏问题 松脂间歇蒸馏工艺流程如下： 传统水蒸汽蒸馏工艺的缺点： （1）能耗高（活气发生两次相变） （2）松香产品夹带水份 （3）工艺流程长 有何办法克服上述缺点？ CO2或N2循环活气法蒸馏松脂工艺流程如下: 该工艺优点: （1）能耗减少二分之一至三分之二。 （2）松香松节油产品不夹带水份。 （3）减少油水分离器和盐滤槽。 （4）是一种清洁生产过程。 例4．糠醛蒸发问题（科研） 糠醛气相加氢反应 实验装置如下： 例7．我国利用新能源“干空气能”获重要突破 干燥的空气也是一种能源，可用于空调制冷：由清华大学和新疆一公司联合研发的“干空气能间接蒸发冷水机”，日前在乌鲁木齐通过建设部研究开发成果验收。（摘自2007年7月27日的《科技文摘报》） 例8．2007年10月10日《Nature》一篇研究论文认为：全球变暖提高空气湿度 英国科学家在该论文中写到，1976年至2004年间，地球表面平均温度升高了0.49摄氏度，大气水蒸气浓度升高了2.2％。此前，科学家已经注意到，随着气温的升高，陆地和海洋表面蒸发的水分增多，从而导致空气湿度在过去几十年间有所提高。论文采用了一套新的湿度观察数据。该数据是在20世纪末通过“地球气候系统”这一强大的计算机模拟计算得出的。（摘自2007年10月12日的《参考消息》） 例9．过程工业节能降耗的理论基础 热力学第一、第二定律 为了提高热机效率而建立起来的科学 不同CO2捕集技术的费用 构建研究平台 1.流体的热力学. 1.1热力学基本方程. 1.1.1均相封闭系统热力学方程 所以： *）热力学基本方程记忆方法：（四个字母：P，V，T，S） 1.14）Jacobian行列式 例2 （赵广绪书P64）以P和T为自变量推导Joule-Thomson系数，即节流效应 1.1.5. 均相敞开系统 1.2.平衡与稳定性准则 b) 相律 (确定系统独立变量数) c) 平衡判据 d）稳定性准则 取得极值的充分条件 ② Vander Waals状态方程 **） 不稳定体系 第一章 小结 （恒组成） （恒组成） 代入式（1-31）得， （*） 又∵ 全微分，得 （**） 式（**）代入（*）得， 变换求和次序上式变为： 展开即有： 将[ ]为每一个 的系数，由于K-1个 可以独立地变化，因此 每一个系数均应为0，即 ，j=1，2，…，k-1 (1-33) ——第二Gibbs-Duhem方程 （3）Gibbs-Duhem方程的应用 换为 ，得 式（1-33） ， j=1,2,…k-1 (1-34) 将逸度的定义式 代入式（1-34），得 （1-35） 以活度系数式代替逸度，则得 （1-36） 注： ， 对二元物系的逸度有： （1-37） 对二元物系的活度系数有： 或 （1-38） i）相平衡数据的推算 有式（1-38）得， （1-39） 例：已知 ，导出 的组成函数表达式。 解： ii）相平衡数据的热力学一致性检验 积分法 根据过剩自由焓关系式： 对二元溶液有 上式对 求导得： 上式从 =0积分到 =1得： （1-40） 作图法： X1 +A SA≈SB B- 0 1 或数值积分法 b) 微分法 根据 （1-