[工学]第02章 电分析化学导论.pptVIP

第二章 电分析化学导论 2. 电分析化学概述 电分析化学是仪器分析的重要组成部分，它是把电学与化学有机的结合起来并研究它们之间相互作用的一门研究科学。 这类方法以试液为电解质溶液，选配适当的电极（例如铜和锌），构成一个化学电池，根据化学电池的某些电物理量与被测组分之间的计量关系，实现分析测试的目的。 电池电学性质的物理量（电流、电位、电量和电导等） 被测组分化学性质参数（如溶液的化学组成、浓度等） *电分析化学发展历史 1800年意大利物理学家伏打(A. Volta)制造了伏打堆电池，出现了电源 1834年法拉第(M. Faraday)发表了“关于电的实验研究”提出“电解质”、“电极”、“阳极”、“阴极”、“离子”、“阴、阳离子”等概念 1864年Gibbs首次利用电解法测定铜，用称量方法测定沉积物的重量-电重量分析 1908年H. J. S. Sand使用控制电位方法进行了电解分析 1942年A. Hickling研制成功三电极恒电位仪 上世纪50年代后普遍应用运算放大电路，恒电位仪、恒电流仪和积分仪成型，为控制电位电解和库仑分析等电话学分析方法提供方便。 2.1 原电池和电解池 化学电池是化学能与电能互相转换的装置 (1)原电池：能自发地将化学能变成电能，电极反应是自发进行 (2)电解池：不能自发地将化学能变成电能，而需要从外部电源提供能量, 以使电极反应进行 （1）化学电池中的电子及电荷流动 A) 在Zn、Cu电极及外接导线中，电子作为电荷载体在Zn片与Cu片间传递 Zn Cu B) 在溶液中，导电由阴、阳离子的迁移完成  在左半电池中：Zn 2+ → ←SO42- 在右半电池中：Cu 2+ → ←SO42- 盐桥中：Ｋ＋→右 左←Cl- C) 电极表面 在电极表面/溶液界面 （2）电极电位 半电池反应和电极电位：一个电池分为两个半反应，每一个半反应有其特定的电极电位 半电池反应的书写 电池电动势通式： 液接电位与盐桥 P7 1.液接电位的消除 两个溶液间用“盐桥”连接 2.盐桥的制备 例如饱和KCl盐桥：饱和KCl + 3%琼脂→加热溶解→装入U形玻璃管，冷却成凝胶 电池图解表示式 规 定 1、左边的电极进行氧化反应，右边的电极进行还原反应 2、电极界面和不相混合的两种溶液界面，使用单竖线 “|”，两种溶液通过盐桥连接，消除液接电位，用双竖线 3、电解质位于两电极之间 －Zn|ZnSO4 (1mol·L-1) CuSO4 (1mol·L-1) |Cu＋ 4、电池中的溶液应注明浓度，对气体则标明压力、温度，无注明的为标准状态 Zn|Zn 2+ (0.1mol·L-1) || H+ (1mol·L-1) |H2(101325Pa), Pt 对Zn| Zn2+ | | Cu2 + |Cu （左边为氧化反应，右边为还原反应）， 电池反应为： Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ E电池 = ? Cu2+ ,Cu- ? Zn2+|Zn 0 电动势定为正，反应可自发进行，成为原电池 对 Cu|Cu2+ | | Zn2+|Zn 电池反应为： Cu + Zn2+ = Cu2+ + Zn E电池 = ? Zn2+|Zn - ? Cu2+ ,Cu 0 电动势为负，反应必须有外加电压，无法自发进行，成为电解池 对于任意给定的电极，若电极反应为 对于电池总反应 2.3 标准电极电位和条件电位 四个概念 标准氢电极 给定电极的电极电位 标准电极电位 条件电位 规定标准氢电极作为负极与给定电极组成电池 条件电位：是指氧化态和还原态的浓度等于1时的体系的实际电位 2.4 电 极2.4.1 电极分类1.金属电极 1) 第一类电极：金属和该金属离子溶液组成的电极体系，电位由金属离子活度决定 2）第二类电极金属及其难溶盐（或络离子）组成的电极体系，间接反映了与该金属形成难溶盐（或络合离子）的阴离子活度。如：银-氯化银电极； 3）第三类电极：金属与两种具有共同阴离子的难溶盐（或者难离解的络离子）组成的电极体系 Hg︱HgY2-,CaY2-,Ca 2+ 4）零电极，利用铂，金等惰性金属材料为电极，指示同时存在于溶液中的氧化态和还原态活度的比值，及用于一些气体参加的电极反应。电极本身不参加电极