[工学]第六章 色谱分析法导论.ppt

二、定量分析 气相色谱定量分析是根据检测器对溶质产生的响应信号与溶质的量成正比的原理，通过色谱图上的峰面积或峰高，计算样品中溶质的含量。 mi=fi Ai mi=fihi mi—被测组分i的质量，fi—比例系数 Ai、hi—被测组分的峰面积及峰高 A=1. 065×h×W1／2 A=1.065×h （W0.15＋W0.85）/2 1、定量校正因子 色谱定量分析是基于峰面积与组分的量成正比关系。 但由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，即不同物质检测器的灵敏度不同，相同的峰面积并不意味着有相等的量。 定量校正因子：单位峰面积对应组分的质量。 fi=mi/Ai fi绝对校正因子 (1)绝对校正因子 绝对校正因子受操作条件影响较大，要严格控制色谱条件，不易准确测定，没有统一标准，无法直接引用，定量分析中采用相对较正因子。 （2）相对校正因子 用一个标准，把所有组分的A较正到标准物的A上，在同一标准上进行比较计算，热导检测器常用苯作标准。 相对定量校正因子fi′定义：样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比。 fi′ (m)表示相对质量校正因子 也可用相对摩尔校正因子fi(M) （2）相对校正因子 凡文献查得的校正因子都是指相对校正因子，可用fM′,fm′分别表示摩尔校正因子和质量校正因子 2、定量方法 （1）归一化法 试样各组分都出峰，可用归一化法定量。 把所有出峰组分的含量之和当作100%的定量分析方法称为归一化法。 若样品中有几个组分，每个组分的量分解为m1 m2…mn 各组分含量总和为m，则组分的质量为mi,质量分数Wi为 （1）归一化法 优点：简便、准确、不需标准物，不必准确称量和准确进样，操作条件稍有变化对结果影响较少。 缺点：所有组分都出峰，并测所有组分的A和fi′ （2）内标法 准称样品m（含mi被测组分） +准称纯物质作内标物ms 混合物→进样 被测组分 标样（内标物） （2）内标法 s s i i′ s i A f′ A f m m = s s i i s i A f′ A f′ m m = 对内标物的要求： 1）内标物应是样品中不存在的纯物质。 2）内标物与被测物的峰尽量靠近，但又能完全分开，tR相差少。 为简便起见，求定量校正因子时，常以内标物本身作标准。 fs ′=1.0 优点：定量准确，操作条件不必严格控制，与进样量无关，被测组分和内标物出峰即可，适用于微量组分的测定，应用广泛。 缺点：每次测定都要准确称量样品和内标物。 （2）内标法 （3）外标法—标准曲线法 当样品中各组分不能完全流出，又没有合适内标时，可采用此法。 将待测组分的纯物质配制不同浓度的标准系列，在相同操作条件下，定量进样，测各个峰的A或h ，绘制A—C曲线或h —C曲线。 在完全相同条件下，测待测样品，根据A待或h待，从曲线上查出待测组分含量。 优点：操作简单，计算方便，不用fi′。 缺点：要求准确进样，操作条件稳定。 （3）外标法—标准曲线法 A(h) C A待 C待 例 题 已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算： （1）柱的分离度； （2）柱的平均塔板数； 题 解 （2）柱的平均塔板数 n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445 解 ：（1）柱的分离度 * * * * * * * * * * * 从此可以看出，色谱峰W越小，n就越大，而H就越小，柱效能越高。因此，n和H是描述柱效能的指标。 通常填充色谱柱的n＞103，H＜1mm。而毛细管柱 n=105-106，H＜0.5mm。 n1=6*103 n2=2*103 n3=1*103 前面已知，用塔板理论来说明色谱柱内各组分的分离过程并不合理，因为色谱柱内并没有塔板。它的某些基本假设并不完全符合柱内实际发生的分离过程。 ２、速率理论—范第姆特方程 1956年，荷兰学者范第