1黄药在浮选过程中的作用机理.doc

【摘要】：关于黄药在浮选过程中的作用机理，一直是国际选矿学界最感兴趣，争论也最大的课题之一。争论的焦点是黄药在矿物表面究竟以何种形式吸附的问题之一…… ??? 关于黄药在浮选过程中的作用机理，一直是国际选矿学界最感兴趣，争论也最大的课题之一。争论的焦点是黄药在矿物表面究竟以何种形式吸附的问题之一。争论的焦点是黄药在矿物表面窨以何种形式吸附的问题，有化学反应说（溶解度说）、离子交换吸附说、中性分子吸附说等。60年代以来，在金属黄原酸盐化学吸附和双黄药物理吸附之间又产生了尖锐的分歧意见，各自凭藉自己的实验数据提出不同的看法。在1964年前后，本文作者及其同事从浮选化学反应动力学观点出发，曾提出在浮选矿浆中，黄药被氧化生成双黄药后，还可能继续解离为自由基，最终与金属离子形成金属黄原酸盐的看法。 ??? 1.1.1黄药在浮选条件下被催化氧化成双黄药的实验依据 ??? 早在1954年，米特罗法诺夫（MИTpoфaHOB）及其同事的研究表明：细磨后的硫化矿物对水溶液中硫化钠的氧化过程起催化作用。根据这一事实，1958年他曾预言关于浮选条件下硫化矿物对黄药氧化的催化作用的原理。1957年利特尔（Little）和利杰（Leja）通过红餐光谱研究证实：对于部分氧化的矿物表面，在多数情况下，伴随金属黄原酸盐的形成有双黄药生成。1961年戈利科夫（ΓOΑИKOB）等通过化学测定证明，当存在分散的固相时，黄药（水溶液）确实被硫化矿物催化氧化生成双黄药。1963年波林（Poling）和利杰在进行了我段反射的红外吸收光谱测定后，也认为双黄药是活性的吸附质，溶液中溶存氧的作用可使黄药氧化成双黄药。1964年托伦（Tolun）和基钦纳（Kitchener）等则用电化学方法证明，黄药在空气存在下，经方铅矿催化氧化生成双黄药，认为在此条件下，于方铅矿表面上形成铅与黄药及双黄药的混合膜后同气泡发生粘附。 ??? 1972年伍德（Woods）还分析了在0.2V以上电位时，阳极极化后方铅矿表面生成物和溶液中的离子；分别捡测了双黄药、黄原酸铅、硫代硫酸根离子，并且双黄药与黄原酸铅生成量之比为1:1。 ??? 同年韦尔斯（Wells）根据方铅矿表面的S2O32-量与可浮性的对应关系，估计可能是黄原酸离子的化学吸附和双黄原酸的共同作用导致矿物表面产生疏水性。他还指出，在方铅矿表面不均一的情况下，有阳极面和阴极面,在阳极面由于黄药离子向表面的电子移支而发生化学吸附并氧化成双黄药。1973年加德纳(Gardner)和伍德曾用方铅矿的粒子层电极来了解电位与可浮性的关系,认为使表面产生疏水必的吸附物不是黄原酸铅，而是含有许多双黄原酸离子的单分子吸附层。 ??? 不难看出，作者们用不同方法从不同角度研究的结果的共同点是：都证明黄药与方铅矿作用过程中有双黄药生成。 ??? 研究者们还对黄铜矿和黄铁矿等硫化矿物进行一系列研究,也得到同样结果.1970年克莱莫里(Klymowcry)和萨曼(Salman)根据黄铜矿表面的Cu(OH)2同Fe(OH)3的反应类似，认为黄药在黄铜矿表面呈双黄原酸吸附。1976年伍德也认为是黄药与被黄铜矿表面吸附的氧反应生成双黄药。 ??? 在此之前（1968年）富尔斯坦垴（Fuerstenau）曾测定黄铁矿-黄药-水相的氧化电位，认为黄药的大部分被氧化成双黄药，用红外光谱测定也确认在黄铁矿表面存在双黄药。 ??? 马吉马（Majima）等（1968年）根据黄铁矿浸泡在黄药溶液中时，具有与黄药-双黄药还原电位相等的自然电位以及溶液pH上升等，推测出黄药被氧化为双黄药后吸附于黄铁矿表面其反应式为： ? O2(ad.)+2X-+H2O —→X2(ad.)2+OH- 2 ? ??? 1982年普拉克辛和ЩaфeeB指出，硫化矿物上的П-P转换的存在和载流子浓度的梯度使双黄药不断产生。在矿浆中有溶存氧的情况下，溶解的黄药在一些硫化物表面不断转化成双黄药。 ??? 1983年，琼斯和伍德科克强调指出，黄原酸盐可通过同磨矿矿浆中溶解的铜及其他金属作用，同用于活化闪锌矿及其他矿物而添加的硫酸铜反应，以及与硫化矿物反应而生成双黄药。 ??? 根据上面列举的大量实验数据，有理由得出这样的结论，即：双黄药产生于有溶存氧和黄药的县法院选矿浆中。 ??? 1.1.2关于双黄药的分解反应 ??? 黄药在浮选过程中氧化成双黄药的事实被确定之后，有关双黄药的浮选作用机理的解释却存在着尖锐的分歧。一些人认为，矿物表面的疏水作用系双黄药润湿作用的结果；更多的作者则坚持化学作用的观点。卡科夫斯基（KakOBcKИЙ）和阿拉希克维茨（ApaЩKeBИц）认为，反对化学作用的观点与很多作用者的实验结果相背离，而且无法解释很多工业实践中的现象。事实上，有着很多关于双黄药与黄铜矿之间进行化学反