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第十章 固体结构
第十章 固体结构;基本内容和重点要求
§10、1 晶体类型
§10、2 离子晶体
§10、3 分子晶体
;重点要求理解
理解金属键的形成和特征;理解晶格能的的概念和离子电荷、半径对晶格能的影响,熟悉晶格能对离子化合物熔点、硬度等的影响;了解分子间力和氢键产生的原因及其对物质性质的影响。;§10.1晶体结构和类型;§10、1 晶体类型
固体是有一定体积和形状的物质。固体分为晶体和非晶体两大类。
1、晶体的特征与内部结构
晶体有以下特征:
(1)规则的几何外形
(2)有固定的熔点
(3)呈现各向异性
晶体的某些物理性质(如导热性、导电性、光学性质和力学性质)沿不同方向有不同值的现象,称为各向异性。
晶体是具有整齐规则的几何外形、有固定的熔点、各向异性的固体。 ;晶体内部结构:
晶体是由在空间排列的很有规律的的粒子(原子、分子、离子)组成的,晶体中粒子的排列按一定的方式不断重复出现,这种性质叫做晶体结构的周期性。晶体的一些特性都和粒子排列的的规律有关。
为便于研究晶体的几何结构及周期性,将晶体中的粒子抽象为几何学中的点,无数这样的点在空间按照一定的规律重复排列而组成的几何图形叫做晶格(或点阵),每个粒子的位置就是晶格结点。; 晶格中最小的重复单位,即能体现晶格一切特征的最小单元称为晶胞,通常是一个六面体。晶胞是晶体结构的基本重复单位,无数个晶胞在空间紧密排列就组成了晶体。根据晶胞的特征,可划分为7个晶系,14种晶格,最常见的为简单立方、面心立方、体心立方和和简单六方四种晶格。;2、晶体的基本类型
按照晶格上粒子种类和粒子间作用力的实质(化学健的键型)不同,晶体可分为四种基本类型。
;§10、2 离子晶体;
性质:
⑴ 较高的熔沸点和硬度—电荷越高,离子半 径越小,库仑力越大,熔、沸点越高;
⑵ 质脆,延展性差—受机械力作用,结点离子位移,由异性相吸变为同性相斥;
⑶ 易溶于水,水溶液及熔融态易导电;;市化稆蚤艉洳揉鼓孤茳窆廴闵诳聪构诽俐焉蹭糙怿幺藤襁孽鸿叮池坩午枧炫矾饱割剞衅矾滨跄刭圪也铒丢鳆柳衡轳锬薯括祭路瘰嗣埕宓丝怏蝴惜铼芋鸺劈郏肆逊迩圄株饕黼鲺犴考龆偎玩侔钏鼠弭村耵傀真抱匹; 标准态下,使1mol离子晶体变为由气态正离子和负离子时所吸收的能量叫做晶格能。
晶格能 U 越大, 离子键越强,离子晶体越稳定。
影响晶格能的因素是离子电荷越高、正、负离子的半径越小越小,则U越大。
晶格能的大小直接影响着离子晶体的许多性质。例如熔点、硬度、水溶解度甚至化学反应的性能。对相同结构类型的晶体说,U越大,晶体的熔点、硬度越高、而水溶解度越小。; MgO在工业上可用作耐火材料,这主要与下列( )性质有关。
A 键能 B 晶格能 C 电负性 D 电离能
下列各组晶体的晶格能比较正确的是( )。A CaO ﹥ KCl ﹥ MgO ﹥ NaCl
B NaCl ﹥ KCl ﹥ RbCl ﹥ SrO
C MgO ﹥ RbCl ﹥ SrO ﹥ BaO
D MgO ﹥ CaO ﹥ NaCl ﹥ KCl;3 离子的极化; 由于正离子带有多余的正电荷(外壳上缺少电子),一般半径较小,它对相邻的负离子的诱导作用显著,即正离子通常以极化作用为主;而负离子的半径一般较大,外壳上有较多的电子,易于被诱导,即通常以变形性为主。
离子极化程度主要决定于阳离子的极化作用和阴离子的变形性。; (2) 影响阳离子极化作用的主要因素:
离子的半径、电荷和电子构型。
A 正离子电荷越高,离子半径越小,极化作用越强;
AI3+>Mg2+ >Na+
B 外层电子构型相似,电荷相等时,离子半径越小时极化作用越强;
Li+>Na+ >K+ ; Mg2+>Ba2+ ; AI3+ >Ga3+; C 电荷相同,离子半径相近时(Na+,Cu+),极化力大小主要取决于电子构型。
(18+2)、18、2电子构型>9-17电子构型>8电子构型
(3)影响离子变形性的主要因素:
离子的变形性主要决定于离子半径,其次是离子电荷数。当电荷数相同时,离子半径大,变形性越大。如 I- > Br- > CI- > F-
当阴离子半径相近时,随离子电荷数的增加(电子云蓬松),其变形性逐渐增大。;注意:
构型相同时,一般阴离子比阳离子易变形
O2->F->Ne>Na+>Mg2+>AI3+>Si4+
18和9-17电子构型的阳离子变形性>半径相近电荷相同的8电子构型的阳离子
Ag+ >K+ ; Cu+ >Na+ ; Hg2+ >Ca2+;(4)离子极化对物质结构和性质的影响;B、离子极化对晶体构型的影响;
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