[高二理化生]选修五第三章第四节有机合成.pptVIP

例1.以乙烯为原料，其它无机试剂自选，合成乙二酸乙二酯. 思考： 如何实现下列转变： 1，CH3CH2-Br 2， 3， HO-CH2CH2-OH 一,碳链骨架的构建(增长和缩短） CH3CH3 CH3CH2CH2CH3 CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH2 CH=CH2 COOH CH3COONa CH4 一,碳链骨架的构建(增长和缩短） CH3CH3 CH3CH2CH2CH3 CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH2 CH=CH2 COOH CH3COONa CH4 〔问题3〕工业上用甲苯生产对-羟基苯甲酸乙酯（一种常用的化妆品防霉剂），其生产过程如下（反应条件及某些反应物、产物未全部注明）： (4).引入-CHO或羰基的方法有： 醇的氧化 (5).引入-COOH的方法有： 醛的氧化 酯的水解 某些苯环侧链的氧化 CH3CH-CH3 Br CH3-COOH CH3CH2CH2-Br CH3CH2-OH (1).官能团种类变化： CH3CH2-Br 水解 CH3CH2-OH 氧化 CH3-CHO (2).官能团数目变化： CH3CH2-Br 消去 CH2=CH2 加Br2 CH2Br－CH2Br (3).官能团位置变化： CH3CH2CH2-Br 消去 CH3CH=CH2 加HBr CH3CH-CH3 Br 4.官能团的转化： 包括官能团种类变化、数目变化、位置变化等。 氧化 CH3-COOH 酯化 CH3-COOCH3 1、分子骨架的构建（碳链的增减） 1）增加碳链： ① 酯化反应 ② 醇分子间脱水（取代反应）生成醚 ③ 聚合反应 ④ C=C或C≡C和HCN加成等 2）减少碳链： ① 水解反应：酯水解，糖类、 蛋白质水解 ② 裂化和裂解反应； 3）成环与开环： ① 酯化与酯的水解 ② 根据信息分析 2、官能团的转化 1）引入碳碳双键的方法： 2）引入卤原子的方法： 3）引入羟基的方法： 三键加成、卤代烃消去、醇类消去 烷烃取代、烯烃或炔烃加成、醇类羟基卤代 苯的溴代、酚与浓溴水（取代） 卤代烃的水解（取代）、烯烃水化（加成）、 醛酮加氢还原（加成）、酯的水解 4）引入的-CHO的方法有： 醇的氧化和C=C的氧化 5）引入-COOH的方法有： 醛的氧化和酯的水解 6）引入-COO- 的方法有： 扩展补充 醇与酸的酯化反应 三、有机合成的方法 1、正合成分析法（顺推法） 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物。 基础原料 中间体 中间体 目标化合物 2、逆向合成分析法（逆推法） 将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，该中间体同辅助原料反应可以得到目标化合物,中间体又是从更上一步的中间体得来的,依次倒推,最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线。 基础原料 中间体 中间体 目标化合物 例如：乙二酸二乙酯的合成 C— OC2H5 C— OC2H5 O O C— OH C— OH O O H2C— OH H2C— OH H2C— Cl H2C— Cl CH2 CH2 石油裂解气 +CH3CH2OH 1 +H2O 2 +Cl2 3 +H2ONaOH 4 [O] 5 浓H2SO4 3、有机合成遵循的原则 1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。 2）尽量选择步骤最少的合成路线——以保证较高的产率。 3）满足“绿色化学”的要求。 4）操作简单、条件温和、能耗低、易实现 5）尊重客观事实，按一定顺序反应。 原料 中间产物 产品 顺 顺 逆 逆 产率计算——多步反应一次计算 P.65 学与问 H2C= C—COOH CH3 A B C 93.0% 81.7% 85.6% 90.0% COOH HSCH2CHCO—N CH3 总产率= 93.0%×81.7%×90.0%×85.6% =58.54% 教材P67 1、 2、3 知识整理:烃和烃的衍生物间的转化： 烷烃 烯烃 炔烃 卤代烃 醛 羧酸 酯 醇 +H2O +