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流变学基础 POLYMER RHEOLOGY 中世纪大教堂内的有色玻璃下厚上薄 很长时间后也会下陷 流变学的基本研究对象 粘弹性 （viscoelastic） 流体 （流动行为） Newton定律 流动/粘度曲线 稳态流变学 固体 （变形行为） Hooke定律 粘弹性流体 （流动行为） Maxwell定律 粘弹性固体 （变形行为） Kelvin/Voigt定律 蠕变实验，弛豫实验，振荡实验 动态流变学 流体的分类---(I)牛顿流体 牛顿流体：流动行为符合牛顿流动定律的流体：牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有关，与剪切应力和剪切速率无关。 牛顿流动定律——大多数小分子液体流动时，剪切应力与剪切速率成正比，遵循牛顿流动定律。 （水、甘油、高分子稀溶液） 流体的分类---(II)非牛顿流体 ①宾汉流体：需要最小切应力，如牙膏、油漆、沥青。 ②假塑性流体：切力变稀，大多数聚合物熔体。 ③膨胀性流体：切力变稠，胶乳、悬浮体系等。 非牛顿流体：不符合牛顿流动规律，在流动过程中粘度随切变速率的变化而变化 各类流体的流动曲线 各类流体的粘度与剪切速率的关系 剪切应力与剪切速率 剪切速率 ——单位时间内发生 的剪切形变称剪切速率，单位为s-1。 剪切应力——单位层面上的剪 切力称剪切应力，单位为Pa； 粘度 物质在流动时，在其分子间产生内摩擦的性质，称为液体的粘性，粘性的大小用粘度表示。 粘度由以下公式计算： 1 Pa·s=1000 mPa·s 1 mPa·s=1 cP(centi Poise)厘泊 注意：粘度的大小和温度密切相关，所以讨论某一物质的粘度时，必须要指出当前的温度才比较科学。 粘度 粘度与剪切速率关系图 粘度与温度关系图 弹性和粘性形变 接触时间短[ ＜1S] 时间依存性 粘弹性（力学松弛） 蠕变 应力松弛 滞后 内耗 一定的温度和较小的恒定外力作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 恒定温度和形变保持不变的情况下，高聚物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。 应变落后于应力的现象 交变应力作用下，产生滞后现象，而使机械能转变为热能的现象 粘弹性材料能量的储存和损耗 G储能模量 G‘损耗模量 粘弹性材料能量的储存和损耗关系图 应力扫描 频率扫描 流变仪的作用 旋转流变仪 小角度的振荡，可以提供如熔融黏度、分子质量、重均分子量分布和聚合物松弛等。储能（弹性）模量及损耗（粘性）模量与振荡频率的关系图。 判断可塑性材料的可流动性 判断物质的微观结构、加工性 聚合物重均分子量和分子量分布定性判断及定量表征 蠕变测试，弛豫测试 模拟加工及处理过程 支化聚合物表征（侧链数量，支链长度及支链移动性）