去活化过程.PDFVIP

Ch15 Molecular Luminescence 產生螢光和磷光的激發態 Spectrometry 分子發光光譜法 —單態/三重激發態 藉分子物分子被激發後的物種其發射光譜作為物 質定性與定量分析的依據 Molecular Fluorescence (分子螢光) photoluminescence ，不涉及電子自旋改變，生命期短 Phosphorescence (磷光) photoluminescence ，電子自旋改變，生命期較長 Chemiluminescence(化學發光) 基於化學反應所形成的激發物種的發射光譜 發光方法的優點 反磁 反磁 順磁 靈敏度高 能量 低 高 中 大的線性濃度範圍 -5 -8 -4 生命期 10 ~10 sec 10 ~1 sec Fig 15-1 光發光系統的能階圖 去活化過程 一個激發的分子回到基態的步驟有下列數種 震動鬆弛 激發態物種與溶劑碰撞的結果，過剩的震動能量會失去， 造成能量轉移而使溶劑的溫度稍微升高 震動激發分子的平均生命期是10-12sec ，遠短於分子激發 態的生命期，因此，溶液產生的螢光場涉及一個電子激 發態的最低振動能階的躍遷 外轉換 激發分子和溶劑或其他溶質間的相互作用和能量轉移 當粒子間碰撞次數減少時(低溫及高黏度) ，外轉換會減 少，螢光會增強 Intersystem crossing系統間跨越 內轉換 一個激發分子的自旋被反轉而產生此分子多重性的改變的 一個分子並沒有輻射 過程 的發生就能轉換到較 在含有重原子的分子是常見的，如碘或溴(heavy-atom 低電子態的分子間的 effect) ，因為自旋和軌域的相互作用變