南京大学-无机及分析化学--化学平衡和化学反应速率课件演示.pptVIP

无机及分析化学;;第三章 化学平衡和化学反应速率;;;*;*;3.1.2 标准平衡常数及其有关的计算;1、平衡常数K? 与化学反应计量方程式有关； N2 + 3H2 ? 2NH3 K?1= (p(NH3)/p?)2?(p(H2)/p?)?3?(p(N2)/p?)?1 1/2N2 +3/2H2 ? NH3 K?2= (p(NH3)/p?)1?(p(H2)/p?)?3/2?(p(N2)/p?)?1/2 1/3N2 + H2 ? 2/3NH3 K?3= (p(NH3)/p?)2/3?(p(H2)/p?)?1?(p(N2)/p?)?1/3 显然K?1 = (K?2)2 = (K?3)3;将 1.5 mol H2 和1.5 mol I2充入某容器中，使其在 793 K达到平衡，经分析，平衡系统中含 HI 2.4 mol。求下列反应在该温度下的 K? 。;解：合成氨反应为 N2(g) +3H2(g) ? 2NH3(g) 因起始N2(g)?H2(g)的体积比为1?3，从反应方程式可知N2(g)?H2(g)平衡时的体积比仍为1?3。 由分压定律可求得各组分的平衡分压： p(N2) = (1/4) ? (1? 0.125) ? 5000 kPa = 1093.75kPa p(H2) = (3/4) ? (1? 0.125) ? 5000 kPa = 3281.25kPa p(NH3) = 0.125 ? 5000 kPa = 625kPa K? = [p(NH3)/p?]2?[p(H2)/p?]?3?[p(N2)/p?]?1 = (625/100)2?(3281.25/100) ?3?(1093.75/100) ?1 = 1.01?10?4;当某总反应为若干个分步反应之和（或之差）时，则总反应的平衡常数为这若干个分步反应平衡常数的乘积（或商）。;3.2 化学平衡的移动;一定条件下，某化学反应的吉布斯自由能变为： ;从下列关系式判断反应的方向： ;; 拓展知识;3.2.2 化学平衡移动程度的计算;*;*;温度对化学平衡的影响表现为K?随温度而变。;温度对化学平衡的影响表现为K?随温度而变。 升高温度，使平衡向吸热方向移动；降低温度，使平衡向放热方向移动。;3.2.2 化学平衡移动程度的计算;一、引言：有些反应瞬间就可以完成，例如中和反应和爆炸反应；有些反应则常年累月才能看到效果，例如煤的形成。我们用化学反应速度来衡量化学反应进行的快慢。 二、 化学反应速度：指在一定条件下化学反应中反应物转变成生成物的快慢。通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。单位用mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1。;式中:ν为反应物或生成物前的化学计量系数 （反应物取负值，生成物取正值 ）。 V为反应体积。 对于等容反应（大多数反应属于这类反应）， V不变，可用浓度的变化率来表示反应速率。;　　随反应的不断进行，由于反应物的浓度不断减少，生成物的浓度不断增加，因此，大部分化学反应都不是等速进行的，因此上述所计算的反应速度是该段时间内的平均反应速度。 平均速度不能代表反应的真正速度，为此我们需要引入反应在某一瞬间的速度。称为瞬时速度。瞬时速度可以表示为：;*;　 记录某物质在化学反应过程中不同时间下的浓度变化的数据，做出c-t曲线 　　 如：2N2O5?4NO2+O2;根据实验数据作出c-t图，然后做任意一点的切线，其斜率的负值就是该点对应时刻的瞬时速度。; 化学反应速度的大小，首先决定于内因，即决定于反应的类型和性质。其次，还受到外部条件的影响，这些外部条件主要有浓度、温度、催化剂。本节首先讨论浓度对反应速率的影响。;*;1、化学方程式：表示反应的总结果，即表示起始反应物和最终反应物之间的定量关系。不代表反应进行的实际过程。 2、基元反应：一步就能完成的反应叫做~或简单反应。 如： NO2+CO→NO+CO2 3、非基元反应：由两个或两个以上的基元反应构成的化学反应称为复杂反应或非基元反应。;如：H2+I2?2HI 是一个非基元反应，反应步骤由下列几个基元反应组成； 　　I2?2I （快反应） 　　H2? 2H 　　（快反应） 　　2I+ 2H?2HI 　　 ( 慢反应);*;质量作用定律运用的几点说明： 1、质量作用定律只适应于基元反应，而不适应于复杂反应； 2、速度方程中的浓度，只包括气态反应物的浓度和溶液中反应