[高考]第三章 化学平衡原理.ppt

气体反应: N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 溶液中的反应: Sn2+( aq) +2Fe3+(aq) = Sn4+(aq) +2Fe2+(aq) 多相体系中的反应: MnO2(s) +4H+(aq)+2Cl-(aq) = Mn2+(aq) +Cl2(g) + 2H2O(l) ①N2 (g) + 1/2O2 (g) = N2O (g) K1? ② N2O4 (g) = 2NO2 (g) K2? ③ 1/2N2 (g)+O2 (g) =NO2 (g) K3? 求: ④ 2 N2O(g) +3O2 (g) = 2N2O4 (g) K4? ④= 4③ - (2①+2②) 显然, K4?= (K3? )4 / (K1? )2 (K2? )2 已知反应 Cu2O(s) +1/2 O2(g)=2CuO(s) △rGmΘ(400)=-140.8kJ·mol –1 △rGmΘ(800)=-137.6kJ·mol –1 求(1)反应的△rHmΘ(298)和△rSmΘ(298) (2)400K,反应达平衡态时的p(O2) 298K时，反应Cr2O72-+6Fe2++14H+= 2Cr3++6Fe3++7H2O的标准平衡常数KΘ=1×1057，在pH=3.0，其它各物质均处于标准状态时，判断反应方向 某温度下,反应PCl3(g)(50kPa)+Cl2(g)(80kPa) =PCl5(g)(40kPa) 的平衡常数KΘ=2.3,在此条件下,判断反应方向 试由热力学数据确定下列反应 : CaCO3(s) = CaO (s) +CO2 (g) (1)在200℃时的K?；(2) 当p(CO2) = 1.0 kPa时反应的ΔrGm,，并判断反应自发性的方向。 [例]压力锅内,水的蒸气压可达150kPa,计算水在压力锅中的沸腾温度. 已知: H2O(l) H2O(g) △rHmΘ=44.0kJ/mol 已知: △fHm? {Br2,g,298K}=30.9kJmol-1，Br2（l）的正常沸点为59℃，试计算100℃时溴的蒸气压。 D2O(l) + H2S(g) = D2S(g) + H2O(g) 吸热反应 Zr(粗) + 2I2(g) = ZrI4(g) 放热反应 TaS2(s) + 2I2(g) = TaI4(g) + S(g) 吸热反应 1、标准平衡常数的计算及应用 ?rGm?(T) = - RT ln K?(T) = -2.303RT lgK?(T) ?rGm?(T)估算的两种常用方法： 1. 由?fGm?(298)→ ?rGm?(298)，只能计算得到298K时的K? 2. 由ΔrG?m(T) =ΔrHm?(T) - TΔrSm?(T)，可以估算得到任何温度下的K? [例] 求合成氨反应 N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)在298K、673K的K? 。 已知： △rHm? (298)= -92.2kJ/mol △rSm? (298)= -199J/mol.K 298K时，I2的饱和蒸汽压为4.1×10-2 kPa，则298K时的?rGm? =？？ K? =p(I2)/pθ ?rGm? = 19.3kJ/mol 应用一. 由平衡常数预计反应的方向和程度 ?rGm (T) = ?rGm?(T) + RT lnQ = - RT lnK? + RT lnQ = RT ln (Q/ K? ) Q K? 反应逆向自发； Q K? 反应正向自发； Q = K? 反应处于平衡状态 解： CaCO3(s) = CaO (s) +CO2 (g) 213.6 39.7 92.9 S?m (298.15K) /(J·mol-1 ·K-1) -393.5 -635.1 -1206.9 ΔfH?m(298.15K)/(kJ·mol-1) CO2 (g) CaO (s) CaCO3(s) 查表并计算： ΔrG ? m (473 K) = ΔrH?m (298.15K) – 473×ΔrS?m (298.15K) = [(-393.5-635