膨胀型阻燃剂及应用演示课件.pptVIP

;; the bottom layer of char, near the polymer surface, 300-600 ℃ the upper surface, 1500 ℃; 化学与物理膨胀阻燃体系的共同之处是在火焰的作用下能够膨胀，并形成隔热、隔质的炭层，获得高效阻燃、低烟的效果。化学膨胀型阻燃体系的本质是三源在受热或燃烧条件下，通过化学反应获得有阻燃效果的膨胀炭层。 化学膨胀型阻燃体系的定义：在热或火焰作用下，体系组分只要能够通过化学反应产生优良的隔热、隔质泡沫状炭层的体系，均可称为化学膨胀型阻燃体系。 ; An Intumescent Coating, 3 mm thick Foaming up to 38 mm thick by flame;炭层的作用： 隔热、隔氧，使火焰自熄； 仅有少量烟雾产生； 粘附在熔融的材料表面 ，防止熔滴的产生，避免了火焰的进一步传播。;Thickness (mm); ? 无卤、无dioxin、无HX腐蚀性气体、低烟； ? 阻燃效率界于含卤与无机氢氧化物阻燃之间； ? 无熔滴滴落； ? 填充量较小； ? 成本较高。;表6-2 化学膨胀型阻燃体系与物理膨胀型阻燃体系的比较;;; ? 1952年 Lauring : 第一个含有耐水树脂的配方; ? 1953年 Jones: 使用“水不溶”的 Melamine phosphate……;酸源;; 在酸源发挥脱水作用之前，炭源不能分解或挥发； IFR聚合物体系熔体交联、成炭的速度跟得上气源释放气体的速度，保证给出封闭多孔的泡沫炭层； 气源释放气体的速度与体系粘度的匹配取决于体系组分的配比、成炭促进剂的使用与比例及温度。;;; ? APP-PER 及其模型化合物热降解研究;PP/APP-PER (APP:PER = 3:1 w/w ratio，PP:APP:PER=70:22.5:7.5) APP与PER的质量比对膨胀阻燃PP的氧指数（LOI）有很大影响。APP与PER质量比为3:1是最佳配比，满足膨胀阻燃体系组分比例匹配的条件。 ;;;;Fig. The final structure of the product (PEDP) obtained on heating APP-PER mixtures;Fig. Ester pyrolysis mechanism;Second step; PEDP的TGA、DTG及DSC曲线 样品重10mg，加热速率10℃/min, 高纯氮气保护，气流速率60cm3/min;表6-5 PEDP热分析数据（加热速率10℃/min,氮气保护，气流速率60cm3/min）; PEDP热分解过程的化学反应发生在第一、二阶段。即PEDP的羟基缩合、脱水。同时，酯缩合产物在酸催化下通过正碳离子机理完成酯键断裂，单键转移，释出含有烯烃的磷酸酯和磷酸的系列化学反应。含有烯烃的磷酸酯进一步由通过D-A反应（diels-alder reaction）生成芳香结构的产物。通过D-A反应的反复进行，生成芳香结构的泡沫状碳质炭（foamed carbonaceous char）。; PEDP的第三个热失重阶段（350?500℃）对应着膨胀炭层隔热、隔质发挥阻燃效果的阶段。由TGA或DTG曲线可看出，该段曲线相对平缓，主要热分解挥发性产物仍是H2O。 第四阶段对应于膨胀炭层的热分解失重，产物主要是磷酸物种，导致500℃之上膨胀炭层失去了隔热、隔质的阻燃作用。 APP/PER及PEDP热分解过程的研究的意义？; 动态热机械分析（DMA）研究指出，膨胀效应发生在280?350℃，最大膨胀峰出现在325℃。揭示了成炭过程的化学反应与膨胀过程应当匹配的规则。 DSC研究结果指出，吸热峰A（释放H2O）、B（PEDP熔融）；放热峰C、D 对应于热分解膨胀成炭过程的一系列化学反应，即膨胀成炭过程是放热过程，但并不影响PEDP的阻燃效果。;? APP-PER热降解及炭层化学组成与结构的研究; APP-PER体系560℃下的DD-MAS 13C-NMR谱图 25ppm处支链脂肪碳峰显著减弱，而100?160ppm 处芳香碳及杂环芳香峰显著增强，表现出强烈的成炭特征。; APP-PER体系加热(a)280℃, (b) 350℃, (c) 420℃和PP/APP-PER体系, (d) 燃烧后的31P-NMR谱图 ; 给出了APP-PER加热处理后特征温度下的31P-NMR谱，与13C-NMR谱对APP-PER体系成炭过程组分的化学组成与结构的研究取得