[农学]4物质结构2.ppt

3 原子核外电子结构 一、多电子原子的能级 二、核外电子排布的规律 三、原子的电子结构与元素周期表 多电子原子的运动状态 对于多电子原子，核与电子的相互作用情况较复杂，不能从薛定谔方程中精确解出电子的各种运动状态。 在氢原子体系的基础上，通过建立一些近似模型，如中心立场模型，对薛定谔方程进行近似处理，来研究多电子原子体系。 得到了与氢原子体系相类似的结果： 原子轨道的能量； 表示电子各种运动状态的一系列波函数； 原子轨道近似能级图。 多电子原子 原子轨道能量(能级)高低 单电子原子： 原子轨道的能级高低与主量子数n有关。n相同，原子轨道的能级相同。 例如, E4s=E4p=E4d=E4f 多电子原子： 原子轨道的能级高低与主量子数n和角量子数l有关。 n相同，l 越大，原子轨道的能级越高。 例如，E4sE4pE4dE4f l 相同，n越大，原子轨道的能级越高。 例如，E2pE3pE4p 一、多电子原子的能级 鲍林根据大量光谱实验数据及某些近似计算，提出多电子原子中原子轨道近似能级图。 鲍林近似能级图表明： 原子轨道(用圆圈表示)按能级高低次序排布； 一般来说，n越大，原子轨道的能级越高，n相同，l 越大，原子轨道的能级越高。 将能量相近的能级划分为一组，称为能级组，每一能级组从ns开头，以np结束； 不同能级组之间能量差别较大； 从第四能级组开始，出现了能级交错现象； 前七个能级组对应于元素周期表的七个周期。 能级组与元素周期表 能级组 一，二，三，四，五，六，七 周期 一，二，三，四，五，六，七 原子轨道数 1, 4, 4, 9, 9, 16, 16 最大电子容量 2, 8, 8, 18, 18, 32, 32 各周期元素数 2, 8, 8, 18, 18, 32, 32 徐光宪 中国物理化学和无机化学家 徐光宪等建议：利用（n+0.7 l ）来计算原子轨道的能级相对次序，并将(n+0.7 l )的首数相同的原子轨道合并为一组，称为能级组。 所得结果与鲍林近似能级图相同。 例如，3+0.7*0=3 3+0.7*1=3.7 3+0.7*2=4.4 4+0.7*0=4 4+0.7*1=4.7 第三能级组有3s和3p能级 第四能级组有3d,4s,4p能级 把其他电子对指定电子i的排斥力归结为核对指定电子吸引力的减弱。 实际作用在指定电子上的核电荷称为有效核电荷Z*，并且有 Z*=Z-σ σ称为屏蔽常数 屏蔽效应的大小: 内层电子对外层电子的屏蔽作用较大； 同层电子间屏蔽作用较小； 外层电子对内层电子无屏蔽作用。 由于电子钻穿而引起能量发生变化的现象。 从径向分布图可以看出，当电子为3s或3p或3d电子时，钻穿效应的大小是不同的。 钻穿效应的大小为： 当n相同时，l 越小，钻穿效应越大。 能级交错现象 在原子轨道近似能级图中，从第四能级组开始出现了能级交错现象，这一现象可用屏蔽效应和穿透效应来解释。 解释鲍林能级近似图 在多电子原子中，屏蔽效应和钻穿效应同时存在，共同作用的结果使得多电子原子中原子轨道的能量高低为： l 相同，n越大，电子的能量越高，如E1sE2sE3s n相同，l 越大，电子的能量越高，如E3sE3pE3d 发生能级交错现象。 二、核外电子排布的原则 基态原子核外电子排布遵循以下三条原则： 能量最低原理 保里不相容原理 洪特规则 能量最低原理 1H 1s1 2He 1s2 3Li 1s22s1 4Be 1s22s2 5B 1s22s22p1 6C 1s22s22p2 7N 1s22s22p3 保里不相容原理 或：一个原子轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子。 洪特规则 电子在等价轨道上排布时，总是尽可能以相同的自旋方向分占不同的轨道。 洪特规则特例 在等价轨道上，电子处于 全充满（p6，d10，f14） 半充满（p3，d5，f7） 全空（p0，d 0，f0） 时，原子的能量最低，结构最稳定。 三、原子的电子结构与元素周期律 1.原子的电子结构 2.原子的电子结构与元素周期律 1.原子的电子结构 电子排布式 电子结构 电子构型 在书写基态电结构时应注意： (1)?元素的电子构型应按电子层数递增的顺序依次写出。例如， 21Sc 电子排布顺序为 1s22s22p63s23p64s23d1