[医学]4生物碱.pptVIP

4. 生物碱 Alkaloids 4.1 概 述 4.2 生物碱的分类与生源 4.4 生物碱的理化性质 4.5 生物碱的提取分离 本章基本内容 4.1 概述 4.1.1 生物碱定义 含负氧化态的氮原子,存在生物体中环状化合物。 不包括低分子胺类、氨基酸、维生素、蛋白质、核酸等。 负氧化态氮：酰胺（－3）胺类（－3价）氮 氧化物（－1价） 麻黄碱 秋水仙碱 个别是非环状的生物碱 ：如麻黄碱、秋水仙碱等 4.1 概述 4.1.2 生物碱的分布 生物碱主要分布于植物界， 如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。 4.1 概述 4.1.3 生物碱的生理活性： 鸦片中的吗啡——镇痛作用； 麻黄中的麻黄碱——止喘作用； 长春花中的长春碱——抗癌活性； 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用； 山莨菪碱——抗中毒性休克作用 利血平——降压作用 4.1 概述 4.1.4 生物碱的存在形式 1.游离碱 2.盐类 3.酰胺类 4.N-氧化物 5.氮杂缩醛类 6.其它如亚胺、烯胺。 4.1 概述 4.2 生物碱的分类与生源 4.2.1 生物碱的来源： 来源氨基酸：大多数生物碱 来源异戊二烯：萜类生物碱、甾体生物碱 （一）吡咯烷类生物碱：如红古豆碱 （二）托品烷类生物碱：莨菪碱、东莨菪碱 4.2.2 来源于鸟氨酸的生物碱 红古豆碱 莨菪碱 （三）吡咯里西丁类：一野百合碱 4.2.2 来源于鸟氨酸的生物碱 （一）哌啶类生物碱：如胡椒碱 4.2.3 来源于赖氨酸的生物碱 （二）吲哚里西丁类生物碱：一叶秋碱 （三）喹诺里西丁类：苦参碱 一叶秋碱 苦参碱 4.2.3 来源于赖氨酸的生物碱 包括： 喹啉与丫啶酮类生物碱，主要分布在芸香科植物中。 4.2.4 来源于邻氨基苯甲酸的生物碱 喹啉类生物碱： 冉特可林酮 （一）苯丙氨类生物碱：如麻黄碱 （二）四氢异喹啉类生物碱：如厚朴碱 4.2.5 来源于苯丙氨酸、酪氨酸的生物碱 麻黄碱 厚朴碱 （三）苄基四氢异喹啉类：汉防己甲素等 汉防己甲素 R=CH3 汉防己乙(防己诺林碱) R=H 4.2.5 来源于苯丙氨酸、酪氨酸的生物碱 简单吲哚类生物碱：利血平等 4.2.6 来源于色氨酸的生物碱 （一）单萜类生物碱：猕猴桃碱、秦艽碱甲 4.2.7 来源于萜类生物碱 猕猴桃碱 秦艽碱甲 （二）倍半萜类生物碱：石斛碱、萍逢定 石斛碱 萍逢定 4.2.7 来源于萜类生物碱 （一）孕甾烷类生物碱：环氧黄杨木己碱 4.2.8 来源于甾类生物碱 （二）胆甾烷类生物碱：茄啶碱 4.2.8 来源于甾类生物碱 4.3.1 性状 色味：多数味苦，如小檗碱极苦 个别甜味，甜菜碱 颜色：多数无色，少数有色，如小檗碱 多数生物碱左旋，一般左旋体活性强，如左旋莨菪碱散瞳作用是右旋100倍，而去甲乌药碱仅左旋体有强心作用。 4.3.2 旋光性 4.3 生物碱的理化性质 4.3.3 溶解性 类别 溶剂 亲脂性ALK 水溶性ALK ALK盐 N→O EtOH 溶 溶 溶 溶 水 — 溶 溶 ± 酸水 溶 溶 溶 溶 碱水 — 溶 — ± CHCl3 溶 — — 溶 4.3.4 检识反应——沉淀试剂与现象 试剂名称 试剂组成 现象 Dragendorff ’试剂 KBiI4试剂 橘红↓ Mayer’试剂 K2HgI4 白色↓ Wagner ’试剂 KI.I2 红棕色↓ Bertrad ’试剂 SiO2.12WO3.nH2O 灰白色↓ （雷氏铵盐） 硫氰酸铬铵试剂 NH4+[Cr(NH3)2(SCN)4] 红色↓ 4.3.5 ALK的化学性质和反应 （一）碱性： 1.碱性与强度表示： ⑴ 碱性由来：N上孤对电子，与质子H+结合 ⑵强度表示：pKa ⑶ pKa与碱性的关系： pKa越大，碱性越强 用Bronsted理论解释： BH＋ ：生物碱盐的浓度；B：游离生物碱的浓度。pKa值越大， BH＋越大，表示生物碱的碱性越强 4.3.5 ALK的化学性质和反应 ⑷各种强度生物碱的pKa范围 pKa值 碱度 结构 特征 pKa＜2 极弱碱 酰胺类、部分杂环 pKa 2~7 弱 碱 芳香胺、芳杂胺 pKa 7~12 中强碱 脂肪胺、脂杂胺、季铵 pKa 12 强 碱 季铵、胍类 4.3.5 ALK的化学性质和反应 2.碱性与分子结构的关系： ⑴杂化度 ⑵诱导效应 ⑶诱导-场效应 ⑷共轭效应 ⑸空间效应 ⑹氢键效应 4.3.5 ALK的化学性质和反应 ⑴杂化度：