[工学]6 光谱分析 61 UV.pptVIP

材料研究方法-光谱分析 * * 第 6 章 光谱分析 Interaction between Electromagnetic Radiation and Materials Radiation Beam reflection Materials Luminescence scater Transmittance absorption 6.1 吸收光谱分类及基本原理 光谱分析技术都依赖于样品对电磁辐射的吸收或发射。光谱实验通常是测定两个参数： 样品所吸收或发射的电磁辐射的频率 样品所吸收或发射的电磁辐射的强度。 对于材料结构与组成的定性和定量分析方法来说，主要考虑吸收光谱。 1-己烯 吸收光谱分类及基本原理 无线电 远红外 近红外 可见光 近紫外 远紫外 X射线 100nm 200nm 400nm 800nm 20?m 500?m 波长 图6-1 电磁波的区域 吸收光谱分类及基本原理 紫外光的波长较短（一般指100～400nm），能量较高，当它照射到分子上时，会引起分子中价电子能级的跃迁。 红外光的波长较长（一般指2.5～25?m)，能量稍低，它只能引起分子中成键原子的振动和转动能级的跃迁。 核滋共振波的能量更低(一般指60～250MHz，波长约10cm)。它产生的是原子核自旋能级的跃迁。 吸收光谱分类及基本原理 由于分子吸收辐射光的能量是量子化的，只有当光子的能量恰好等于两个能级之间的能量差或其整数倍时，才能被分子吸收。因此对某一分子来说，它只能吸收某一特定频率的辐射能量。 吸收光谱分类及基本原理 紫外光谱 如吸收的能量引起分子中价电子跃迁而产生的吸收光谱 红外光谱 引起分子中成键原子振动能级的跃迁而产生的光谱 核磁共振谱 引起分子中核自旋能级跃迁而产生的光谱 紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱等都是吸收光谱。广义的吸收光谱还包括拉曼光谱和原子吸收光谱。 6.2 紫外光谱 （ultraviolet absorption spectrum) 6.2.1 UV概述 （ultraviolet absorption spectrum) 紫外光谱是电子吸收光谱，通常所说的紫外光谱的波长范围是200~400nm，常用的紫外光谱仪的测试范围可扩展到可见光区域，包括400~800nm的波长区域。所以一般紫外分光光度计的波长范围有：200~800nm或200~1000nm两种。 当分子或原子吸收光子后，外层电子由基态跃迁到激发态，不同结构的分子，其电子的跃迁方式是不同的，而且吸收光的波长范围不同，吸光的几率也不同，从而可根据波长范围、吸光度鉴别不同物质结构方面的差异。 概述 紫外光谱能提供的信息 由于紫外光谱是分子中电子吸收的变化而产生的，并与共轭体系的? 电子跃迁有关，所以它可提供以下相关信息： 可提供化合物中多重键和芳香共轭性方面的有关信息，并包括那些能使化合物分子中某些多重键体系共轭性得以扩展的氧、氮、硫原子上非键合电子的信息; 对某些添加剂（如加稳定剂、增塑剂）或杂质（如残留单体、催化剂）的测定是一种比较有效的方法; 另外由于紫外区的吸收率高（比红外区大一个数量级）且可用较厚的样品，所以能分析微量化合物。 6.2.2 紫外吸收光谱的产生 紫外吸收光谱是由分子中价电子能级跃迁所产生的。 吸收光谱的产生主要是因为分子的能量具有量子化的特征。在正常状态下原子或分子处于一定能级，即基态，经光激发后，随激发光量子能量的大小，其能级提高一级或数级，即分子由基态跃迁到激发态。也就是说，分子不能任意吸收各种能量，一个分子由一系列的能级，它只能吸收等于两个或n个能级之差的能量，分子所吸收的能量（即光子能量）和波长的关系是： ?E = h? = hc/? 紫外吸收光谱的产生 式中 ?E---吸收的能量； ?---相当?E能量的光子频率； h---为普郎克常熟，为6.626×10-34J·s-1 。 分子吸收光子后，以光子能量的大小不同而引起转动能级、振动能级和电子能级的跃迁，产生转动光谱、振动光谱和电子光谱，紫外光谱为电子光谱。 ?E = h? = hc/? 紫外吸收光谱的产生 在化合物分子中价电子有三种类型，即? 键电子、? 键电子和未成对的孤对电子（n电子），这些价电子吸吸收一定的能量后，从基态跃迁到激发态，按分子轨道理论，由成键轨道跃迁到反键轨道，即发生? ? ?*、n ? ?*、? ? ?* 和n ? ?* 四种类型的跃迁，如图6-2所示。这些跃迁所需要能量比较如下： ? ? ?* ＞n ? ?* ＞? ? ?* ＞n