[医学]有机化学绪论.pptVIP

1.1 有机化合物和有机化学 什么是有机化学 有机化学是化学的一个重要的分支，它是研究有机化合物的化学。有机化合物的主要特征是它们都有碳原子，即都是碳化合物，因此有机化学就是研究碳化合物的化学。 有机化学的建立 有机化学奠基于在18世纪中叶。19世纪初，1828年德国化学家武勒(F．W?hler)首先发现；用公认的无机物氰酸氨(NH4OCN)，可在实验室中制造出原来只能从人体排泄物尿中取得的有机化合物尿素(H2NCONH2)。从此，化学家们摒弃了不科学的“生命力”学说的束缚，即认为有机物只能存在于生物体中，是“生命力”在制造这些有机化合物。 1.2 有机化学的发展 有机化学是研究有机化合物的结构、性质、制备、功能及应用的一门重要学科，它与人类生活以及许多其他学科有着极为密切的关系。 1．有机合成化学——创造新物质的科学 2. 天然有机化学 3．物理有机化学 4．金属有机化学和有机催化 5．生物有机化学 1953年J.D.Watson和H.C.Crick 提出的DNA分子双螺旋结构模型， 对于生命科学具有划时代的贡献， 它为分子生物学和生物工程的发 展奠定了基础，为整个生命科学 带来了一场深刻的革命。为此 Watson和Crick共获1962年诺贝尔 生理学或医学奖 。 结论 有机化学也就是碳氢化合物及其衍生物的化学。这一提法，体现了所有有机化合物在结构上的相互联系，也是有机化学的又一定义。 1.3 有机结构理论基础 有机化合物分子中的化学键主要是共价键，以共价键结合是有机化合物分子基本的、典型的结构特点 共价键具有两个特点 一是方向性: 两原子轨道必须沿某一方向（即原子轨道对称轴的方向）相互重叠时，重叠程度最大，形成的键最牢固。 二是饱和性: 两个原子的未成对电子自旋反平行配对后，再不能与第三个电子配对。 根据价键理论的观点，成键电子只能在轨道重叠的区域内运动，是定域的。 价键理论能很好地解释共价键形成的本质、成键规则、成键能力等，但不能解释空间构型问题. 杂化理论认为：成键时，2s中的一个电子首先激发到2pz轨道中，然后四个原子轨道重新组合（即杂化），形成新的杂化轨道。 sp2杂化是由一个s轨道和两个p轨道参加的杂化，三个sp2杂化轨道在三维空间的空间形状为平面三角形，轨道与轨道之间的夹角为120?，未参加杂化的p轨道垂直于sp2杂化轨道平面 sp杂化轨道是由一个s轨道和一个p轨道参加杂化形成的，sp杂化轨道的空间形状为直线形，未参加杂化的两个p轨道彼此垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴。 1.3.2 分子轨道理论 ψ1中原子核间的波函数增大，电子云密度增加，这种分子轨道能量比原来的原子轨道的能量低，为成键轨道σ成键轨道或π成键轨道）。ψ2中原子核间的波函数减少，电子云密度 如果两个原子轨道是沿原子轨道对称轴方向相互叠加，即“头碰头”重叠，形成的键叫σ键。成键轨道用σ表示，反键轨道用σ*表示。如果两个原子轨道的对称轴相互平行相叠加，即“肩并肩”重叠，形成的键叫π键。成键轨道用π表示，反键轨道用π*表示。 原子轨道组成分子轨道必须具备下列三个条件： 1.3.3 共价键参数 1. 键长 2. 键能 断裂单个特定共价键所吸收的能量，称为该键的离解能 *共价键的键能是断裂分子中全部同类共价键的离解能的平均值 *键能的大小反映了键的稳定性，键能较大，键也较稳定 甲烷分子中有四个Ｃ－Ｈ键，它们逐个断裂所需的离解能依次分别为： ?H1 = 435KJ, ?H2 = 444KJ, ?H3 = 444KJ, ?H4 = 339KJ, ?H1 + ?H2 + ?H3 + ?H4= ?H总 = 1662KJ 甲烷分子中C-H的键能是每个C-H键的离解能的平均值，为： 1662 ? 1/4 ? 415．5 （KJ/mol） 3. 键角 10.5℃9 1.3.4 共价键的极性、分子偶极矩和诱导效应 1. 共价键的极性 键的极性大小表示 键的极性大小通常用偶极矩表示，用德拜 （D）作为偶极矩的单位;偶极矩有方向性，在多原子分子中，分子的偶极矩是分子中各个键的偶极矩的向量和;偶极矩大小表示一个键或一个分子的极性。 杂化轨道的电负性的大小具有以下结果 2. 分子偶极矩 3. 诱导效应 诱导效应有正、负之分。与碳原子的电负性相比，如果与碳相连的原子Y的电负性比碳大，C—Y键电子对偏向Y（C→Y），则原子Y或其基团的诱导效应为负，用-I表示；反之，Y的电负性比碳小，电子对偏向碳（C←Y），则原子Y或其基团的诱导效应为正，用+I表示。 1.3.5 共价键的断裂和有机反应类型 共价键的断裂有两种方式：