[工学]第四章2 二烯烃.ppt

有机化学 二烯烃 烯烃分子内含有两个或多个双键的分别称为二烯烃和多烯烃。多烯烃的性质与结构相似的二烯烃性质相似。 4.6 二烯烃的分类和命名 一、二烯烃的分类 二、二烯烃的命名 4.6.1 二烯烃的分类 分子中含有两个以上双键的烯烃，叫多烯烃。 如: 1,3,5-庚三烯。 分子中含有两个双键的烯烃，叫二烯烃，又称双烯，通式CnH2n-2。 根据二烯烃中双键的位置，可将二烯烃分为以下三类： 分类 1.累积(积聚)二烯烃 两个双键有一个共用碳原子，如：C=C=C 2.共轭(双烯)二烯烃 分子中两个双键间仅隔一个?单键，如： CH2=CH-CH=CH2 ( 1,3-丁二烯) 累积二烯烃的结构不稳定，很难单独存在; 隔离二烯烃的性质与单烯相同，在本章中不作讨论; 共轭二烯烃(双烯)在结构和性质上都有其独特之处，是本章重点讨论之内容。 4.6.2 二烯烃的系统命名法 1.选主链 选含双键个数最多的最长碳链为主链，叫“X二烯” 二烯烃的命名 2.主链编号 从最靠近双键的一端编号，双键的位置用阿拉伯数字表示，写在母体名前，数字间用逗号隔开。 二烯烃的命名 3.书写名称 最后将取代基的位置、数量、名称写在母体名前，就构成二烯烃的全名。 二烯烃的命名 4.顺反异构体命名 按顺反法及Z/E法标出顺反结构，并写在全名前即可。 4.7 共轭双烯的结构和共轭效应 一、1，3-丁二烯的结构 二、共轭效应 三、电子效应小结 吸电子的共轭效应(-C效应) 电负性大的原子以双键的形式连到共轭体系上, ?电子向电负性大的原子方向离域,产生吸电子的共轭效应。 给电子的共轭效应(+C效应) 含有孤电子对的原子与双键形成共轭体系，则产生+C效应。如： 共轭效应分类 产生共轭效应的条件 1. 分子中参与共轭的原子处于同一平面上 只有如此，p轨道才有可能互相平行，发生共轭。 2. p轨道互相平行 如此才能互相重叠，发生共轭。 3. p电子数小于p轨道的2倍 若p电子数等于p轨道的2倍，则轨道全充满，就不能形成共价键，也就无法形成共轭。 共轭体系的特点 1. 共轭体系与构造相似的非共轭体系相比，共轭体系的能量低，分子稳定，共轭体系越大，分子能量越低，体系越稳定。 2. 共轭体系中，?电子或p电子离域导致整个体系中电子密度平均分配，总的结果是电子向共轭体系中电子密度较低的部分转移。 3. 体系中电子云密度的平均化，导致键长也发生平均化。 4. 共轭体系与吸电子基或供电子基相连时，共轭体系会出现“ 交替极性 ”。 4.7.3 电子效应总结1 在烯烃中我们学习了诱导效应，二烯烃中又学习了共轭效应和超共轭效应，这三种效应统称为电子效应，其中共轭效应比其他两种电子效应的影响更为显著。 诱导效应(+I,-I)：分子内各原子电负性不同，而使分子中电子云分布发生变化 (导致共价键的极性变化，随碳链增长而减弱)。 电子效应总结2 共轭效应(+C,-C)：共轭体系中，由?电子离域而引起的?电子分布不均衡性——交替极性，并可通过?键传递，不受碳链长短的影响。如： 电子效应总结3 超共轭效应：由?键电子离域而引起的电子位移效应，作用比共轭效应弱，并与C-H?键数目有关， C-H?键越多，引起的超共轭效应就越大。 4.8 共轭双烯的化学性质 一、1，4-加成反应 二、双烯合成 三、聚合反应 4.8 共轭二烯烃的化学性质 共轭(conjugation)其实并没有什么深奥的含义，只不过是多个轨道之间互相交盖重叠在一起的意思。 共轭双烯的物理、化学性质与单烯都很相似，单烯能发生的反应，共轭双烯也可以发生同样的反应（如亲电加成、氧化、聚合等），但共轭双烯由于其独特的结构使其也有它自己独特的一些反应。 如1,4-加成反应和双烯合成反应(Diels-Alder reaction) 。 4.8.1 1,4-加成反应 共轭双烯的加成比单烯容易进行，属亲电加成反应机理，其与X2、HX等试剂反应时可生成两种不同产物。 一分子的试剂加到C1、C2上时，该加成反应称1,2-加成，此反应与单烯时情况相同。 但当一分子试剂加到C1、C4上时，两个双键变成单键，同时在C2~C3间形成一个新的双键，这种加成反应称1,4-加成反应。 1,4-加成反应 同样丁二烯与HBr的加成也有类似的现象。 在1,4-加成反应中，共轭双烯是作为一个整体参加反应的，与单烯加成有明显不同，因此， 1,4-加成也称共轭加成，共轭加成是共轭双烯的特征反应。 1,4-加成反应机理 共轭双烯能进行1,4-加成与1,3-丁二烯的结构密切相关，虽然进行的仍是亲电加成反应，但由于受到亲电试剂的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、极化，产生了交替极性。Br2异裂产生的Br+进攻丁二烯时有不同的选择。 1