利用密度泛函理论研究氧化石墨硷金属混合材料的储氢能力.PDF

利用密度泛函理論研究氧化石墨鹼金屬混合材料的儲氫能力 研究者：李昀庭、蔡維禎 指導者：魏金明 博士 邢正蓉 學姊 蕭志明 老師 壹、 緒論 一、研究動機 人類的活動和能源的開發關係密切，最早使用的化石能源是煤。發現石油和天 然氣之後，人類對石油的依賴逐漸增加。自 70 年代開始，石油作為能源的消費量 取代了煤而成為第一 ，然而第一次石油危機爆發後，人們開始意識到對石油能源的 過度依賴，加上化石燃料的蘊藏量有限的問題亦逐漸受到重視。現今，人們享受著 現代化所帶來的一切便利，但同時卻也逐漸面臨過度開發造成能源枯竭的危機，且 社會對環保的要求日益嚴苛，全球莫不展開新能源的探索，諸如太陽能、地熱能源、 和潮汐能源…等都受到廣泛的研究開發及熱烈討論。然而在這些各種可能的未來替 代能源之中，氫能是一個很有發展潛力的替代能源，因為以氫來代替傳統的化石燃 料成為新的能源載體，具有以下幾個優點: (一)氫是自然界中最普遍存在的元素。宇宙物質有75%是氫元素，而氫和氧的 結合物質-水-亦是地球上最普遍存在且分布均勻的物質，因此氫是一種不 受資源限制的能源。 (二)氫本身無毒。氫燃燒會生成水和少量氮化氫，並不會像化石燃燒一樣生成 一氧化碳、二氧化碳、碳氫化合物、鉛化物等汙染物質，可避免地球的溫 室效應的加劇和環境的汙染。 (三)氫熱值高。每公斤的氫氣可產生142000000焦耳熱量，是燃料化石的3 倍 以上。 然而如何有效及安全的儲存和運輸是氫能利用的關鍵，目前常用的儲存方法是 壓縮氣體儲存法和液態氫儲存法，但用鋼瓶儲存和輸送高壓的氣態氫，具有一定的 危險性，而且儲氫量小，成本又高；雖然液態氫比氣態氫密度高，但是氫的液化溫 度是攝氏零下239.7 度，儲存時會消耗大量的能量並且需要很好的絕熱保護設備。 這兩種方法都有其不可避免的缺失。 儲氫材料的相關研究一直是熱門的科學研究主題之一，早期的研究發現，當鹼 金屬混合入材料中時具有增加其儲氫能力的可能性。另一方面 ，具有高導電度的石 墨烯(2010 年諾貝爾物理學獎)是目前世界上電阻率最小的材料，近年來已廣泛地被 運用於許多儲能材料系統，例如超級電容器、燃料電池、太陽能電池與鋰離子電池。 因此，它被公認為是個很有發展性的儲能材料。然而文獻上的研究顯示鹼金屬混合 純石墨烯材料的儲氫能力並沒有明顯地增加，因此，我們希望利用密度泛函理論計 算結合隨機結構搜尋方法，來深入探討氧化石墨烯混和入鹼金屬後其儲氫能力增加 的可能性。 48 二、研究目的 本研究的目的希望比較氧化石墨烯沒有混入鹼金屬和混入鹼金屬之儲氫能力 的增加。我們將運用隨機結構搜尋研究氫在氧化石墨烯上的吸附情形，更進一步將 鋰和鉀分別加入氧化石墨烯中並以隨機結構搜尋取得這些鹼金屬在其上的吸附結 構，並以同樣的方法研究探討氫氣在這些氧化石墨烯與鹼金屬的複合材料上之吸附 情形。 (一)隨機結構搜尋方法應用於尋找固態氫的高壓相結構 1. 不定體積下的隨機結構搜尋。 3 2. 定體積為8Å 下的隨機結構搜尋。 (二)隨機結構搜尋方法探討氧化石墨烯及其複合物的儲氫能力 1. 氧化石墨烯的隨機結構搜尋 2. 氫在氧化石墨烯上的吸附情形 (三)隨機結構搜尋方法探討氧化石墨烯加入鉀之混合材料的儲氫能力 1. 鉀加入氧化石墨烯的隨機結構搜尋 2. 氫在加入鉀的氧化石墨烯上的吸附情形 (四) 隨機結構搜尋方法探討氧化石墨烯加入鋰之混合材料的儲氫能力 1. 鋰加入氧化石墨烯的隨機結構搜尋 2. 氫在加入鋰的氧化石墨烯上的吸附情形 49 貳、 研究方法 (一)密度泛函理論 (Densi