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高分子化学Polymer Chemistry邓剑如Jianru Deng湖南大学化学化工学院College of Chemistry and Chemical Engineering,Hunan UniversityTel:E-mail: dengjianru @ hnu.cn 高分子化学-Polymer Chemistry 高分子 – Polymer, High Polymer, Macromolecule 何谓高分子？特征？ 化学 分子科学 – 在分子水平上研究物质 合成 - 方法、手段、目的、特征 反应 - 规律、特征等 高分子化学 对象：高分子化合物的合成与反应 性质：高分子材料科学与工程的学科基础 基础：有机化学、物理化学 前 言 高分子在材料科学中的地位 高分子材料 无机非金属 金属 复合材料 第一章 绪论 基本概念 分类、命名 聚合反应（合成高分子的反应）分类 分子量 大分子的链结构 大分子的聚集态结构 聚合物的力学性能 高分子发展简史 高分子的特征： 1, 分子量高，104 2, 原子间以共价键相连接（？） 3, 结构与性能区别于小分子 4, 通常由小分子通过聚合反应来合成 如：聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。 均聚物Homopolymer — 由一种单体（真实的、隐含的或假设的）聚合而成的聚合物 共聚物Copolymer — 由两种以上单体（真实的、隐含的或假设的）共聚而成的聚合物 杂链聚合物的结构特征 —[NH-(CH2)6-NH — CO-(CH2)4 - CO]n— ︱←结构单元→︱ ←结构单元→︱ ︱← 重复单元 →︱ 此时，两种结构单元的总数称为聚合度： X n X n = 2DP = 2n 1-2 大分子的分类 按用途分类： 塑料Plastic、橡胶Rubber、纤维Fiber 、 涂料Coating、粘合剂Adhesive、 功能高分子Functional Polymer 按主链化学组成分类： 碳链Carbon Chain、杂链Hetero Chain、元素有机 Elemental Organic、无机Inorganic高分子 按来源分类： 合成Synthetic、天然Natural（生物Bio高分子） 按受热行为分类： 热塑性Thermoplastic、热固性thermoset高分子 1-3 大分子的命名 1、参照单体名称命名 ①聚 + 单体名，如：聚乙烯、聚乙烯醇 ②两单体的简化名 + 树脂，如：酚醛树脂 ③两单体的简化名 + 橡胶，如：丁苯橡胶 2、以聚合物的化学特征命名 如：聚酰胺，聚己二酰己二胺 聚酯，聚对苯二甲酸乙二（醇）酯 3、习惯名及商品名 涤纶、锦纶、维尼纶、腈纶、丙纶、尼龙-610 一些聚合物的名称 一些聚合物的名称 1-4 聚合反应分类 1、按聚合反应前后的 化学变化分类 — 加聚反应、缩聚反应、开环聚合反应 ①加（成）聚（合）反应Polyaddition： 聚合物的元素组成与其单体相同； 聚合物的分子量是其单体的整数倍。 ②缩（合）聚（合）反应Polycondensation： 官能团反应，有小分子逸出； 聚合物的分子量小于其单体的整数倍。 ③开环聚合Ring-Opening Polymerization： 聚合物的分子结构特征似缩聚；聚合物的 分子量是其单体的整数倍，似加聚。 聚合反应分类 2、按聚合反应机理分类 — 连锁聚合、逐步聚合 ①连锁聚合Chain Polymerization特征： 需要活性中心；分基元反应，基元反应间反应速率及活 化能差别很大；单体转化率随反应时间延长而增大；聚 合物分子量随反应时间变化不大（活性聚合除外）；体 系由单体和高分子量聚合物组成。 ②逐步聚合Step-Growth Polymerization特征： 逐步进行的官能团反应，各步间反应速率及活化能大致 相同；聚合反应短期内单体转化率很高，而分子量增加 缓慢；至反应后期，聚合物分子量才达到一较高的数值； 体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成。 1-5 分子量Molecular Weight 大分子分子量的特点： 平均分子量Average Molecular Weight 分子量分布Molecular Weight Distribution 多分散性Polydispersity 1-6 大分子的链结构 1、几何构型 线型 lin