[理学]7相平衡.ppt

物 理 化 学 第七章 相平衡 作 业 P.348-355 思考 1-4，7 作业本 13、16、27 水 的 相 图 OA: 冰汽两相平衡线 f=1 AC: 水汽两相平衡线 f=1 AD: 冰水两相平衡线 f=1 C: 水的临界点. 水在此条件下(T=587K,p=218 atm)液态水与水蒸气两相的界限消失, 当体系温度高于此温度时, 水的液相不再存在. 临界点的温度称为临界温度, 压力称为临界压力. A: 水的三相点. 冰,水和水蒸 汽三相共存水在三相点时, f=0, 固液气三相共存, 体系的自由度为零. 水三相点的温度为273.16K, 压力为4.6 mmHg. 高压下水的相图 有最低恒沸物的双液系相图 有最高恒沸物生成的双液系相图 有最高会溶温度的部分互溶双液系相图 有最低会溶温度的双液系相图 二元合金相图 有化合物生成的二元合金相图 固相部分互溶的相图的变化 由步冷曲线绘制二元相图 完全不互溶双液系相图 0 xA→ 1 T T TB* TA* 0 xA→ 1 p pB* pA* p总 固-液二元体系相图 固-液凝聚体系的相图随压力的变化不大,一般情况下,可以不考虑压力的影响,故此类体系的相律可表达为: f*=K－?+1 =3－? 固-液二元相图可以用2维平面图表示. 单相区: ?=1, f=2; 两相区: ?=2, f=1; 三相区: ?=3, f=0. 3 1区:熔液,f=2 2区:A(s)+l;f=1 3区:B(s)+l;f=1 4区:A(s)+B(s);f=1 CED:三相线;f=0固体A,B和熔液E三相达平衡. P点步冷曲线(见右图): PM 为直线,M点开始析出固体B,曲线斜率变慢,至N点体系呈三相平衡, f=0,曲线为平段,N 点以下为两固相平衡. T t A T B I H P 1区 2区 3区 4区 M N C D E 4 1区:熔液,f=2 2区:A(s)+l;f=1 3区:C(s)+l;f=1 4区:C(s)+l;f=1 5区:B(s)+l;f=1 6区:A(s)+C(s);f=1 7区:C(s)+B(s);f=1 DEF:三相线;f=0 A,C,熔液三相共存 HGI:三相线;f=0, C,B,熔液三相共存 A G H F E D C B T O M N I 1 2 3 4 5 6 7 6 C A B D E F G H I 熔液 l A(s)+ l B(s)+C(s) B(s)+ l A(s)+C(s) C(s)+ l 有不稳定化合物生成的二元相图 7 A C B T(熔) A C B T(熔) A C B T(熔) 含不稳定化合物二元相图形成的示意图 5 A B D E F 固 溶 体 Ⅰ 固 溶 体 Ⅱ 熔液 l Ⅰ+ l Ⅱ+ l Ⅰ+ Ⅱ 有固溶体生成的二元相图 s1+s2 liquid solid l+s T B A s1+s2 solid l+s liquid T B A s1+s2 liquid T B A s1 s2 SiO2 Al2O3 莫莱石 G H F E D I N M 1 5 7 3 2 6 4 A B C 两组分相图 固 熔 体 ? 熔液 l ?+l ?+C C+l Pb+l C+Pb C+l Mg Pb C Ag Pb l 固溶体a 固溶体b a+l a+? b+l Bi Zn C F E D H G l l1+l2 Zn+l Zn+l Bi+Zn Bi+l E C D 含B% 60 40 20 B A 80 T 时间 t T 100 60 40 20 0 * 相平衡 相(phase): 体系内物理性质和化学性质都完全均匀的部分. 相 律(phase law): f = K－?+n f: 体系的自由度; ?: 为相数; n: 环境变量数,一般情况下n=2(T,p); K: 独立组分数 K=S－?Ri S: 物种数; R: 化学反应，浓度等限制条件. 例: 由O2,C,CO,CO2组成体系,求体系的独立化学反 应数R? 解: 对于由O2,C,CO,CO2组成体系,存在如下化学反应: C+O