[理学]8-热力学第一定律39.ppt

* §8 – 4 热力学第一定律 一、 热力学过程 当系统的状态随时间变化时，我们就说系统在经历一个热力学过程，简称过程。 推进活塞压缩汽缸内的气体时，气体的体积、密度、温度或压强都将变化 1、非静态过程 平衡态 非平衡态 平衡态 2、准静态过程 准静态过程只有在进行的“无限缓慢”的条件下才可能实现。 对于实际过程则要求系统状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间才可近似看作准静态过程。 说明： 系统的准静态变化过程可用pV 图上的一条曲线表示，称之为过程曲线。 平衡态 平衡态 平衡态 例：系统（初始温度 T1）从 外界吸热 T1 T2 系统T1 系统 温度 T1 直接与 热源 T2接触: 非准静态过程 T1+△T T1+2△T T1+3△T T2 从 T1 T2 是准静态过程 T2 u 例: 外界对系统做功 快速压缩 非准静态过程 非平衡态到平衡态的过渡时间，即弛豫时间，约 10 -3 秒 [L/v ~1m/(1000m/s)]，如果实际压缩一次所用时间为 1 秒，就可以说 是准静态过程。 缓慢压缩可近似看为准静态过程。 功A： 当气体作无摩擦的准静态膨胀或压缩时，为了维持气体的平衡态，外界的压强必然等于气体的压强。 外界对系统所作的元功为 说明： 作功是改变系统内能的一种方法 当系统被压缩时，dV 0，?A 0，外界对系统作正功； 当系统膨胀时，dV 0，?A 0，系统对外界作正功 外界对系统所作的功与具体的过程有关，功不是系统状态的特征，而是过程的特征。是一个过程量。 二、 热力学第一定律 热容量 表述：热力学系统终态2和初态1的内能之差 ， 等于在过程中外界对系统所作的功A与系统从外 界吸收的热量Q之和。 本质：热力学第一定律是包含热量交换在内的能量守恒 定律，对任何物质的任何过程都成立。 无穷小的过程 简单系统 如果一个过程中系统状态的变化完全是由于机械作用或电磁作用的结果(只做功)，而没有受到其他作用的影响，则称此过程为绝热过程（Q=0）。 在不做功过程中系统内能的增量 热量 内能E：热力学系统的状态量 1、系统内能的增量E2-E1只与系统起始与终了位置有关，而与系统所经历的过程无关 2、理想气体的内能E仅是温度的函数（等温过程E=0） 符号规定: 热量Q： 正号——系统从外界吸收热量 负号——系统向外界放出热量 功A： 正号——外界对系统作功 负号——系统对外界作功 内能ΔU： 正号——系统能量增加 负号——系统能量减小 热容 一个系统在某一过程中温度升高1K所吸收的热量， 称为系统在该过程中的热容。 摩尔定容热容 摩尔定压热容 摩尔热容 比热容 （热一定律） 1、等体过程 三、理想气体的热力学过程 特点：不做功 0 系统从外界吸收的热量，全部转换成内能。 ΔE Q 过程曲线： 在PV图上是一条直线，叫等体线。 过程方程： 2、 等温过程 特点：理想气体的温度保持不变， 0 Q = ? A （热一定律） 系统从外界吸收的热量，全部用来对外作功。 ΔE=0 Q A 过程曲线： 在PV图上是一条双曲线，叫等温线。 p V 过程方程： 3、等压过程 P A ΔE Q （热一定律） 过程曲线： 在PV图上是一条直线，叫等压线。 过程方程： 4. 理想气体热容量： 定容mol热容量 定压mol热容量 迈耶公式 单原子气体： i=3 多原子气体： i=6 双原子气体： i=5 热容比 用 γ值和实验比较，常温下符合很好 2.98 4.97 1.67 4.88 6.87 1.41 6.80 8.83 1.30 单 双 多 3 5 1.67 5 1.40 7 6 8 1.33 需量子理论: 低温时，只有平动，i =3； 常温时，转动被激发， i =3+2=5； 高温时，振动也被激发， i =3+2+2=7。 氢气 T(K) 1.5 2.5 3.5 50 270 5000 经典理论有缺陷: 特点： 系统与外界没有热量交换的过程 4、 绝热过程 0 （热一定律） 在绝热过程中，系统对外界所作的功是由于系统内能的减少来完成的。 （1） 绝热方程： 推导： （2） 由（1）（2）得 理想气体准静态绝热过程的微分方程 将理想气体的物态方程进行微分 积分，可得 泊松公式 （1） 绝热线和等温线 绝热线 等温线 斜率 斜率 因为 ? =CP,m/CV,m?1，所以绝热线比等温线更陡 绝热过程