[理学]物理化学实验理论教学课件.ppt

物理化学实验理论教学内容(8学时) 三、实验测量误差 （二）测量中的误差 （二）测量中的误差 1．系统误差 A、产生系统误差的因素 B、系统误差的种类 C、系统误差的判断 D、系统误差的估算 E．系统误差的减小和消除 2．偶然误差（随机误差） ?（三）测量的精密度和准确度 ?（三）测量的精密度和准确度 ?（三）测量的精密度和准确度 ?（三）测量的精密度和准确度 2．测量的准确度 ?（三）测量的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 3．置信界限和可疑数据的舍弃 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 （四）如何提高测量结果的精密度和准确度 ②用标准误差σ表示： ③用或然误差p表示： p = 0.6745σ 上述三种方式都可以用来表示测量的精确度，但在数值上略有不同，它们之间的关系是： 平均误差的优点是计算较简便，但不能肯定离是偏高还是偏低，可能会将一些并不好的测量数据掩盖住。在近代科学中，多采用标准误差，其测量结果的精度常用（x±σ）或（x±a）来表示，σ或a值越小，表示测量精密度越好。 p∶a∶σ= 0.6745∶0.794∶1.00 1．测量的精密度 ④用相对误差σ相对表示： [例]对某种样品重复做10次脉冲色谱测定，其出峰时间列表，试计算它的平均误差和标准误差，并正确表示测量结果。 ∑72.24 ∑20.2 ∑1465.8 20.25 0.16 0.16 1.96 7.84 0.16 0.49 13.69 0.49 27.04 4.5 0.4 0.4 1.4 2.8 0.4 0.7 3.7 0.7 5.2 142.1 147.0 146.2 145.2 143.8 146.2 147.3 156.3 145.9 151.8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (xi-x)2/s2 ∣xi-x∣/s xi/s n 1．测量的精密度 算术平均值 x=1465.8/10=146.6s 平均误差 a=20.2/10=2.02s 标准误差 σ=√72.24/(10-1)=2.83s 其测量结果为（146.6±2.83）s。 平均偏差的优点是计算简便，但用这种误差表示时，可能会把质量不高的测量掩盖住。标准偏差对一组测量中的较大误差或较小误差感觉比较灵敏，因此它是表示精度的较好方法，在近代科学中多采用标准偏差。 1．测量的精密度 在定义上，测量准确度与测量精确度是有区别的。准确度是指测量值偏离真值的程度；而精确度是指测量值偏离平均值的程度。 测量的准确度定义为： 式中n为测量次数，xi为第i次的测量值，x真为真值。 由于在大多数物理化学实验中，真值x真是我们要求测定的结果，而x真难以得到，因此b值就很难算出。但一般可近似地用标准值x标来代替x真（x标是用其它更可靠方法测出的值，也可用文献手册查得的公认值代替）。此时，测量的准确度可近似地表示为： ?（三）测量的精密度和准确度 必须指出，一个精密度很好的测量，其准确度不一定很好，但要得到高准确度就必须有高精密度的测量来保证。例如，甲、乙、丙三人同时测定某一个量，各测25次，其测定结果如图(示意图)所示：从图可以看出，甲的测量结果精密度和准确度都高；乙的测量精密度虽高，但准确度低；丙的测量结果精密度和准确度均低。 2．测量的准确度 1．尽量消除或减小可能引进的系统误差 首先应判断一下测量结果是否存在系统误差。一般可采取以下方法： 当测量次数n≥15时，若∣x- x标∣ a，或当测量次数n≥5时，∣x- x标∣ 1.73a，表明测量结果的系统误差很小，一般可不考虑。反之，当n≥15时，若∣x- x标∣ a，或n≥5时，∣x- x标∣ 1.73a ，此时测量精密度也有可符合要求，但测量结果的准确度差，说明测量过程中存在系统误差。 [例]用阿贝折光仪测定水的折光率15次，得到nD20数据如下： 1.33293 1.33296 1.33293 1.33295 1.33293 1.33295 1.33291 1.33293 1.33292 1.33294 1.33290 1.33294 1.33292 1.33289 1.33296 由手册查得20℃时水的折光率文献值为1.33296，试计算测量的精密度（用平均误差表示）和准确度，并分析研究测量