天然橡胶／改性气相法白炭黑纳米复合材料的制备木.PDF

华 南 理 工大 学 学报 (自然科 学版 ) 第36卷 第 11期 JournalofSouthChinaUniversityofTechnology V01．36 NO．11 2008年 11月 (NamrMScienceEdition) November 2008 文章编号：1000-565X(2008)11-0147—06 天然橡胶／改性气相法 白炭黑纳米复合材料的制备木 贾志欣 罗远芳 周扬波 贾德民 (华南理工大学 材料科学与工程学院，广东 广州510640) 摘 要：用间苯二酚与六亚甲基四胺络合物(RH)对气相法白炭黑进行表面改性，产物与 天然橡胶混合 ，通过混炼和硫化制备 了天然橡 改性气相法 白炭黑 (NR／M．silica)纳米 复合材料．采用力学性能测试、交联密度测定、透射 电镜、差示扫描量热、红外光谱和X射 线光电子能谱等手段研究了该纳米复合材料的结构和性能，并探讨 了RH改性气相法白 炭黑补强天然橡胶的机理．结果表明：M．silica对NR硫化胶的补强效果明显优于未改性 的气相法白炭黑，当M．silica用量为4％一10％时，硫化胶 的力学性能最佳；M．silica在橡 胶基体中分散 良好，硫化胶的交联密度和玻璃化温度升高；在改性剂RH作用下，白炭黑 中的Si—O键和硅羟基的红外光谱特征吸收峰发生明显的蓝移，且0原子的结合能发生 明显的变化，表明白炭黑表面的硅羟基与RH受热后形成的间苯二酚 甲醛树脂 中的酚羟 基之 间形成 了明显的氢键作用． 关键词：天然橡胶；气相法白炭黑；纳米复合材料；力学性能；补强机理 中图分类号：TB332 文献标识码：A 气相法白炭黑(FumedSilica)是一种重要的工业 直接采用间苯二酚与六亚 甲基 四胺络合物 (RH) 化纳米粉体，具有极好的补强性、增稠性、触变性、消 作为改性剂对气相法 白炭黑进行表面改性的研究 光性等特点，在橡胶、塑料、胶粘剂等高分子材料中应 尚未见报道． 用广泛_1J．迄今气相法 白炭黑在橡胶领域主要应用 RH在橡胶工业中常用作橡胶与帘线、金属等 于硅橡胶．近年来，随着纳米技术的发展，关于天然 材料的直接粘合体系．我们设想，利用 RH分子在硫 橡胶(NR)等通用橡胶与气相法 白炭黑或纳米二氧 化温度下能原位聚合形成间苯二酚 甲醛树脂的特 化硅组成的纳米复合材料的研究屡见报道l24J． 点，一方面可以通过间苯二酚 中存在的大量酚羟基 气相法 白炭黑表面含有大量的羟基，表面极性 与填料气相法白炭黑之间形成氢键 ，另一方面，该树 和亲水性较强，与烃类橡胶分子的相容性不如炭黑 脂又可在硫化温度下，与橡胶分子链之间形成化学 好，在橡胶 中填充时分散不佳，会影响补强效果，并 键 ，从而改善橡胶与填料之间的界面结合，对橡胶形 使加工性能变差．因此，利用有机改性剂对气相法 白 成显著的补强作用．这种界面氢键结合的天然橡胶／ 炭黑进行表面改性，降低表面极性和亲水性，提高其 气相法 白炭黑纳米复合材料具有重要的研究意义． 在橡胶基体中的分散性，加强与基体的界面结合，是 本文在前期工作 的基础上，直接采用RH作 改善气相法白炭黑对橡胶补强效果的关键 ，引起 了 为气相法白炭黑的改性剂，制备天然橡J．／改性气相 国内外学者的关注 ．一般来说，大部分能够与表 法白炭黑(NR／M．silica)纳米复合材料，研究M—silica 面硅羟基发生化学反应的有机物均可作为气相法白 对NR硫化胶结构与性能的影响，特别是研究界面 炭黑的改性剂，常用