[理学]第十一章 脂肪烃-炔烃和二烯烃.ppt

一、 炔烃的结构 二、 炔烃的命名 三、 炔烃的物理性质 CH2=CH-CH=CH2 1,3—丁二烯 1,3 —丁二烯分子中，4个碳原子都是以SP2杂化, 它们彼此各以1个SP2杂化轨道结合形成碳碳σ键，其余的SP2杂化轨道分别与氢原子的S轨道重叠形成6个碳氢σ键. 分子中所有σ键和全部碳原子、氢原子都在一个平面上. 二、共轭二烯烃的结构 (一)分子结构 (二)共轭效应 在共轭体系中, 由于原子间的相互影响, 整个分子的电子云分布趋于平均化的倾向, 称为共轭效应. 由π电子离域而产生的共轭效应称为π-π共轭效应. 共轭效应与诱导效应不同. 诱导效应是由键的极性引起, 可沿σ键传递下去, 这种作用是短程的, 只对与作用中心直接相连的碳原子作用最大, 隔一个原子, 作用力就很小. 共轭效应是由于P电子在整个分子轨道中的离域作用所引起的,其作用可沿共轭体系传递. 共轭效应的特点 共轭效应越强，分子的稳定性越强 以上两反应式表明, 虽然1,4—戊二烯与1,3—戊二烯氢化后都得到相同的产物, 但其氢化热不同, 1,3—戊二烯的氢化热比1,4 —戊二烯的氢化热低, 即1,3—戊二烯的内能要比1,4 —戊二烯的内能低， 1,3—戊二烯较为稳定. 三、共轭二烯烃的化学性质 (一)稳定性 物质的稳定性取决于分子内能的高低, 内能愈低, 愈稳定. 分子内能的高低, 通常可通过测定其氢化热来进行比较. （二） 1,4-加成反应 CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3 1,2-加成产物 1,4-加成产物 CH2=CHCH=CH2 H2 / 催化剂 Br2 ， 4℃ HBr 40℃ 极性溶剂 CH2CHCH=CH2 + CH2CH=CHCH2 Br Br Br Br 30% 70% H CH2CHCH=CH2 + CH2CH=CHCH2 H Br Br 20% 80% 产生二种加成产物的原因（反应历程）： Br - CH2-CH-CH = CH2 + CH2-CH = CH-CH2 Br Br Br Br 1,2-加成产物 1,4-加成产物 稳定性： （Ⅰ） ＞（Ⅱ） 1个σ-P 超共轭 P--π共轭， 2个σ-P 超共轭 CH2=CH-CH=CH2 Br+ CH2—CH-CH=CH2 Br + CH2 — CH-CH=CH2 Br + （Ⅰ） （Ⅱ） 第一步： 第二步： CH2—CH-CH=CH2 Br + CH2—CH—CH—CH2 Br + CH2—CH—CH—CH2 Br δ - δ + δ + （极性交替） 1,2-加成和1,4-加成是竞争反应，产物与反应条件有关： 极 性 溶 剂-------- 1,4 -反应为主 非极性溶剂------- 1,2 -反应为主 ① 溶剂有关： 极 性 强 弱：CH3COOH ＞ CHCl3 ＞ n-C6H14 1,4 反应产物： 70% 63% 38% 低温--------有利于1,2-加成 高温--------有利于1,4-加成 ② 与温度有关： 温度: 1,2-加成产物 1,4-加成产物 -80 ℃ 80 % 20 % 40 ℃ 20 % 80 % 4 ℃ 30 % 70 % 共轭二烯烃与某些具有碳碳双键的化合物发生1,4-加成反应生成环状化合物的反应称为双烯合成, 也叫狄尔斯-阿尔德反应. 它将链状化合物转变成环状化合物，因此又叫环合反应. (三)双烯合成 一般把进行双烯合成的共轭二烯烃称作双烯体，另一个不饱和的化合物称为亲双烯体. 实践证明, 亲双烯体有-CHO,-COOH,-CN 等吸电子时反应更易进行。 + 苯 100℃ 双烯体 亲双烯体 1,3-丁二烯 丙烯醛 3-环己烯基甲醛 + 苯 100℃ 特点： ①. 以S-顺参加反应 ②. 顺式加成 共轭二烯是在平面的一方加上去，加成产物仍保持双烯体和亲双烯体原来的构型。 + + ③ 内型产物为主 + + 内型 外型 ④.可逆反应 + △ ⑤. 是一个绿色反应 因为Diel