[理学]红外光谱.ppt

一、 红外光谱的特点 1、不选择样品的状态，都可以获得它们的红外光谱图。 2、提供化合物或药物结构中的官能团信息。 3、测定样品用量很少（1mg ）。 4、红外光谱仪价格低廉，实验耗材价格也不高。 二、红外光谱区的划分 四、特征峰与相关峰 （一）特征峰： 由官能团振动吸收而产生，可用于鉴别官能团存在 七、吸收峰强度 1、吸收峰强的表示方法 2、影响峰强度的因素 2）分子的对称性 分子的对称性越高，Δμ就越小，强度越弱 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 4．共轭基团的偶极矩 与偶极矩大的基团共轭, 峰强↑。 例如，C=C双键振动峰强度很弱，当其与C=O共 轭，可使两者强度都有所增大。 5．氢键的形成 氢键形成使偶极矩↑，峰强增大，峰宽也加大。 6．样品浓度↑ ，跃迁几率↑ ，峰强↑ 。 7．基频峰强于倍频峰，也是由于基频峰跃迁几率 大的缘故。 第三节 基团特征频率的分区和分组 特征吸收带：各种化学基团在红外光谱中出现一定强度的吸收带。 特征频率：吸收带所在位置对应的频率。 基频区（特征区）：4000-1300cm-1 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 表4-2 基频区基团特征频率的分组 指纹区：1300-400cm-1 （二）烯烃 1．C-H振动 （二）醚 1．脂肪醚 2．芳醚 四、羰基化合物 （一）酮 （二）醛 （三）酰氯 （七）酰胺 五、含氮有机化合物 （一）胺 （二）硝基化合物 第五节 有机化合物和药物红外光谱的解析 1．观察谱图是否正常: 单位、测量仪器型号：光栅、棱镜还是FT-IR仪、水峰（3700-3450cm-1）和CO2峰（2400cm-1）。 2．了解样品来源，物理常数（熔点、沸点，或折光率）。 故峰的归属如下： 解: 解： 某有机液体，分子式为C8H8，沸点为145.5℃，无色或淡黄色，有刺激性嗅味，其IR光谱见图6-21，试判断该化合物的结构。 ，示可能有苯环。 νc=c 1600、1570、1500及1450cm-1 ，苯环的骨架振动、共轭环。 泛频峰 2000-1667 cm-1的峰表现为单取代峰形 γφ-H 780及690cm-1(双峰)苯环单取代峰形 1630 cm-1应是烯烃的νc=c， γ=CH ：990及905cm-1是乙烯单取代 的特征峰。 查Sadtler红外光谱图，对照与81K苯乙烯的红外光谱完全一致。 图谱中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区。解析完后，要进行验证：不饱和度与计算值是否相符，性质与文献值是否一致，与标准图谱是否相同。 常见的标准图谱有三种： 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国sadtler research laborationies 编辑出版的。收集的图谱最多 2. 分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和德国联合编制 3. “API”红外光谱资料 美国石油研究所（ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱 ν 甲苯的红外光谱 三、醇、酚、醚 1．O-H伸缩振动： 2．C-O伸缩振动： （一）醇、酚 注：酚还具有苯环特征 3.βOH 1420～1330cm-1, γOH 800 ～550cm-1 醚不具有νOH峰，是与醇的主要区别。 苯酚的红外光谱 γOH 共轭效应使吸收峰→低波数区 环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区 双峰原因→费米共振 共轭效应使吸收峰→低波数区 诱导效应使吸收峰→高波数区 峰位排序：酸酐 酰卤 羧酸（游离） 酯类 醛 酮 酰胺 丙酸睾酮的红外光谱 羧酸在150℃的气态或在极稀的溶液中，存在形式——单体；在固态或高浓度的溶液中，存在形式——二聚体；中等浓度的溶液二聚体与多聚体并存。 （四）羧酸 1. 游离单体 二聚体 2.νc-o 二聚体 多聚体 3560～3500cm-1 （强，尖） 3600～2500cm-1 （中心3000，强，宽 1320～1200cm-1 （中） 3. 4 955～915 Cm-1 宽，中强 1760～1680 cm-1 （强） 形成氢键、共轭，向低波数移动 单体脂肪酸：1760，二聚体：1710～1700 单体芳香酸：1745，二聚体：1705～1685 系由二聚体产生，单体无此峰 （五）酯 βOH 1440~1375 cm-1 较宽，强 （较弱） （六）酸酐 壬二酸 水杨酸 香豆素 对羟基苯甲酸乙酯 γOH 注: 共轭 诱