弛豫型铁电单晶076PMN-024PT的铁电相变特征.PDF

简 报 第45 卷 第7 期 2000 年4 月 弛豫型铁电单晶0.76PMN-0.24PT 的铁电相变特征 许桂生 罗豪 王评初 齐振一 殷之文 ( 中国科学院无机功能材料开放实验室, 中国科学院上海硅酸盐研究所, 上海 201800 ; 湘潭工学院,湘潭 411201. Email: gshxu@) 摘要 采用介电 铁电与热释电表征法, 结合电畴结构的实时观察, 对 0.76PMN-0.24PT 单晶的 相变特征进行了研究, 发现其铁电性质介于典型弛豫铁电体与正常铁电体之间. 该单晶极化前具 有一种处于微畴至典型宏畴之间的过渡型电畴, 其(001) 晶片在极化后发生场致相变, 并在其后的 升温程序中表现出两个特征温度T 与T . T 为电容率随温度下降而开始急剧下降的温度, 对应于 d m d 零场升温程序中的由电场诱导的典型宏畴-过渡型宏畴的转化; 在 Td Tm 温区, 晶体持续发生铁 电-顺电相变或退极化作用, 以宏畴态存在的铁电相与顺电相共存; 在略高于 Tm 的温度, 晶体转 化为宏观顺电相, 铁电相以微畴态存在. 由于场致相变与晶体取向有关, 相对于同成分的单晶来 说, 多晶陶瓷在同样的温度- 电场历程下显示不出特征温度Td . 关键词 弛豫铁电体 单晶 铁电相变 电畴结构 PMNT 现已发现, 具有钙钛矿结构的弛豫型铁电单晶表现出远高于传统 PZT 系陶瓷的压电性能 与电致伸缩性能[1,2], 其中以两个体系的单晶, 即(1-x)Pb(Mg Nb )O -xPbTiO (PMNT) 与(1- 1/3 2/3 3 3 y )Pb(Zn Nb )O -y PbTiO (PZNT)单晶尤为引人关注. 它们的压电常量d 超过2 000 pC/N, 机 1/3 2/3 3 3 33 电耦合因数k33 达到 0.93 0.95, 从而有可能在医用B 超 工业无损探伤 声纳与固体微驱动 器等方面获得重要应用. 最近我们利用一种改进的Bridgman 法生长了完整的PMNT 单晶, 该 单晶的尺寸已达到40 mm×80 mm, 其d 最大达3 000 pC/N, k 达0.93, k 达0.64, 电容率 e 33 33 t 达 5 300, 介电损耗 tand 0.6%[3,4] . 这些大尺寸的 PMNT 单晶亦为弛豫铁电体的基础研究提 供了有利条件. PMN 是一种典型的弛豫铁电体, 然而对其铁电相变的实质没有一致的意见. Smolenskii 等人[5]认为其顺电-铁电相变是 弥散性 相变, 在 Tm 处呈现的宽阔电容率峰是成分与结构不 同的微区具有不同的居里温度引起的. Westphal 与Ye 等人[6,7]认为PMN 在 Tm 处并没发生顺电 -铁电相变, 因为它在通过Tm 时, 甚至在远低于 Tm 的温度下(如4 K), 仍无宏观对称破缺发生, 平均保持立方结构 [8] 无自发极化产生, 是光学各向同性体 ; 而HRTEM, TEM 研究表明PM