天然气脱水演示幻灯片.ppt

第八章 天然气脱水;第一节 天然气水合物;一、天然气饱和含水量;1、甜气图 如图，天然气饱和水含量随压力、温度的变化关系。可见，压力越高、温度越低，饱和水含量越小。 在一定压力下与天然气饱和水含量相对应的温度称为天然气水露点。 在某一压力下，水露点愈低，饱和含水量愈小。当气体实际温度高于水露点时，气体处于未饱和状态，无液态水析出；当气体实际温度低于水露点时，气体过饱和，有液态水析出。 ; 如图,水合物生成线。温度低于水合物生成温度时，物系内是气体和水合物(温度低于水冰点时，为气体、冰、水合物)之间的平衡；温度高于水合物生成温度时，是气体和液态水之间的平衡。 当天然气相对密度0.6时，会使气体饱和水含量降低，可乘以相对密度修正系数进行修正。 天然气与含盐水接触也会降低天然气的饱和水含量，可乘以含盐修正系数进行修正。; ;;天然气内饱和CO2的有效水含量 天然气内饱和H2S的有效水含量 ;3、饱和含水量的测试方法 有多种气体含水量测定方法，常见的有露点法、吸收质量法和Karl．Fischer（卡尔-费希尔）法。 1)露点法：在恒定压力下，气体以一定流量流经露点仪，仪器的测量腔室内有抛光金属镜面，其温度可人为控制精确调节并准确测定。随着镜面温度逐步降低，气体被水饱和时镜面上开始结露，此时的镜面温度即为水露点。由水露点查表可得气体饱和含水量。 2)吸收法：气体通过充满P2O5的吸收管，吸收剂P2O5吸收气体内的水分，精确测定P2O5的质量增加值和通过吸收管的气体量，即可求得气体内的含水量。 3)Karl-Fischer法：利用卡尔-费希尔试剂吸收天然气中的水分，测出中和卡尔-费希尔试剂所需的天然气量即可求得气体的含水量。卡尔-费希尔试剂的配制： 8 mol吡啶+2 mol二氧化硫+15 mol甲醇+1 mol碘;二、天然气水合物;2、结构 采用X射线衍射法对水合物进行结构测定发现，气体水合物是由多个填充气体分子的笼状晶格构成的晶体，晶体结构有三种类型：I、II、H型。 1）I型晶体结构：体心立方结构，由46个水分子构成，共有8个笼状晶格，可容纳8个气体分子。其中6个大的（ 12个正五边形、2个正六边形组成的十四面体，平均自由直径0.59纳米）、2个小的（正五边形组成的十二面体，平均自由直径0.52纳米）。 分子式为S2L6·46H20 ;2）II型晶体结构：金刚石晶体立方结构，由136个水分子构成，共有24个笼状晶格，可容纳24个气体分子。其中8个大的（ 12个正五边形、4个正六边形组成的十六面体，平均自由直径0.69纳米）、16个小的（正五边形组成的十二面体，平均自由直径0.48纳米）。 分子式为S16L8·136H20 ;4、生成预测方法： 当水分条件满足时，预测生成水合物压力、温度条件的方法主要有图解法、平衡常数法和热力学模型法。 1）图解法 常用的图解法有两种，一种是只考虑气体相对密度的相对密度法，另一种是考虑相对密度和酸气含量的酸性气体图。 ;（2）酸性气体图 根据气体压力、H2S含量、气体相对密度，可以查图得到水合物生成温度。 若天然气中同时含有CO2和H2S时，将CO2折算成H2S含量，折算关系为1 mol H2S=0.75 mol CO2，求得H2S总含量。 C3含量校正：根据H2S含量、气体内C3含量、气体压力可查得修正值。C3含量高时修正值为正，低时为负。 ;2）平衡常数法 Katz认为：水合物可看作气体溶于晶状固体内的溶液，因而与气液平衡露点计算相似，水合物生成条件计算可采用平衡常数法。 露点方程;3）热力学模型法 （1）纯烃水合物的相特性 线1、2、3、4为水合物生成曲线，在线的左上方为水合物生成区。 线5为烃的蒸气压曲线，线上方为液态，下方为气态。 线6为水的冰点线。 点2称低四相点，在该点的状态下可同时存在水合物、冰、液态水以及烃蒸气。 点3称高四相点，可同时存在水合物、液态水、液态烃及气态烃。线34近似等温线，因而将点3的温度也称为该烃水合物生成的临界温度，超过临界温度不能生成水合物。 ;（2）水-烃系统相图 （a）正常情况：在高压下冷却气体时，系统内先出现液态水，进一步冷却，当温度低于