四氧化二氮是平面分子-高中化学学科中心.PDF

四氧化二氮是平面分子 新店高中王瓊蘭 今年5月中旬 ，參加化學學科中心舉辦的「由化學大師--彭旭明 教授講演的『量子化能 階與原子軌域 』」歷經兩個半小時 ，簡單清晰的解說後，逐漸進入尾聲時 ，先由主辦單位高 雄中學龔自敬 老師，打自聽眾群裏，走到講台前，提出問題「這是雄中學生的疑惑：四氧化 二氮是平面分子 ，難道它不會繞著中間的單鍵翻轉嗎？」 彭 教授反問說 ：「為什麼要教學生 四氧化二氮是平面分子呢？有哪些高中老師是這麼教 的，請舉手 ！」 這真是難得一遇的演說 ，算是收到了高點，如此生動的提問，與精采的反答問，讓在台 下聆聽的我 ，也跟著一塊兒思索：「憑什麼告訴學生 ，四氧化二氮是平面分子呢？」 在可逆反應平衡的過程中 ，兩個二氧化氮分子若是互相碰撞、擠壓，或者是減速、冷卻 時，就會合併成一個四氧化二氮分子 ，如圖所示： 圖：兩個二氧化氮與一個四氧化二氮的平衡方程式 同樣的 ，一個四氧化二氮分子在減壓、受熱的狀況下，又會分解成兩個二氧化氮分子， 兩者可以互相轉換而達成平衡。 如果四氧化二氮由氮氮兩個原子 ，共用一對電子，形成σ鍵，其餘四個氧原子，就可以 像風車般 ，圍繞著氮氮軸而旋轉，類似乙烷般。而乙烷的旋轉能量障礙(rotational barrier)為 3.0 kcal mol－1 ，分子中六個氫原子，可以圍繞著中間的碳碳兩個原子鍵結成的σ鍵而旋轉， 呈現多樣化的構形異構物 (conformational isomerism) ，其中交錯構形與遮蔽構形的紐曼投影 圖 ，如圖所示 。 圖：構形異構物中的交錯構形與遮蔽構形的紐曼投影圖 1 即令風速變大 ，外加能量只要能克服旋轉的能量障礙，分子就會如同風車般，繞軸快速 旋轉 ，於動態中求得穩定的平衡；因此σ鍵是不易斷裂開來，並且分子也不會輕易折成兩半 的。 再以中心軸同為氮氮兩個原子鍵結成的聯胺與四氧化 二氮 ，兩種分子作比較。聯胺的氮 氮鍵長為 144.9pm 、鍵能65.8 kcal mol－1 ，旋轉能量障礙為 6.0 kcal mol－1 ；四氧化二氮的氮氮 鍵長為 179.4pm 、鍵能13.2 kcal mol－1 ，旋轉能量障礙為 9.6 kcal mol－1 。由前述的各項數據， 分類比較與分析：聯胺的σ鍵，鍵長比較短，鍵能比較強，並且鍵能與旋轉能量障礙的差距 頗大E ＝59.8 kcal mol－1 ，因此氫原子繞著氮氮鍵軸旋轉後，並不斷裂，如圖所示： 圖：聯胺分子結構圖 而四氧化二氮的氮氮鍵長明顯比較長 ，鍵能也比較弱，再加上鍵能與旋轉能量障礙的差 距甚小 E ＝3.6 kcal mol－1 。可見四氧化二氮分子裏的氮氮兩個原子鍵結，是具有高旋轉能量 障礙的單鍵 ；只要外加能量，欲使分子旋轉，中間的鍵結就可能會斷裂，形成兩個二氧化氮 分子 ，同樣的兩個二氧化氮分子，移動到互相對稱的方位，碰撞在一起，也會重新形成一個 鍵結 。 奇怪的是 四氧化二氮分子 ，並不以兩個角形的二氧化氮分子，頂角對頂角互相垂直的方 式，鍵結成一個交錯型的分子，如圖所示。 圖：四氧化二氮 分子的交錯型結構圖 而是以頂角對頂角，打個蝴蝶結的方式，如同平面領結般，鍵結在一起。以定域分子軌 域來解釋 ，四氧化二氮分子內含有高 p軌域特性 ，σ型的氮氮鍵結，不但沒有π鍵，還因為 氧的孤對電子未定域化到兩個氮原子的反鍵結軌域裏 ，因而降低了氮氮鍵結的強度。 綜上所述 ，二氧化氮與四氧化氮的形狀、結構式與鍵結，表列如下： 2 分子 化學式 形狀與對稱性 結構式 鍵結數與形式 二氧化氮 NO2 V 字形、C2v