掌握镧系和锕系元素的电子构型与性质的关系.PDFVIP

第22 章 镧系元素和锕系元素 [ 教学要求 ] 1 ．掌握镧系和锕系元素的电子构型与性质的关系。 2 ．掌握镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响。 3 ．了解镧系和锕系以及与d 过渡元素在性质上的异同。 4 ．一般了解它们的一些重要化合物的性质。 [ 教学重点 ] 1 ．镧系和锕系元素的电子构型与性质的关系 2 ．镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响 。 [ 教学难点 ] 镧系收缩的实质 [ 教学时数 ] 4 学时 [ 教学内容 ] 1 ．镧系元素 2 ．锕系元素 3 ．钍和铀的化合物 22-1 镧系元素 22-1-1 镧系元素的通性 镧系元素中是否包括镧（Z ＝57 ），至今还没有一致的意见。一种意见认为镧原子基态 不存在f 电子(4f0) ，因此把镧排除在镧系元素之外，镧系元素只包括14 个元素（Z ＝58—71 ）； 另一种意见认为虽然镧在基态时不存在f 电子，但镧与它后面的14 个元素性质很相似，所 以应把镧作为镧系元素。此外，第三副族镧之上的元素为钇(Z ＝39)，由于镧系收缩(后面讨 论) 的影响，使得钇的原子半径(181pm)、三价离子半径(89 ．3pm)接近铽(Tb)和镝(Dy)的原子 半径和三价离子半径，因此钇在矿物中与镧系共生。通常把钇和镧系元素称为希土元素。至 于钪(Z ＝21) ，它的离子半径比较小(73 ．2pm) ，其化学性质介于铝和镧系元素之间。一般不 把它列入希土元素。通常镧系元素用Ln 表示希土元素用RE 表示。 1、电子层结构 IIIB 族元素基态价电于层结构为： 1 2 Sc Z ＝21 3d 4s 1 2 Y Z ＝39 4d 5s 1 2 La Z ＝57 5d 6s 1 2 Ac Z ＝89 6d 7s 周期表中，这一副族中的四个元素是四个过渡系的第一个成员。在Sc 和Y 之后，随着 原于序数增加，电子相应地填充在 3d 和 4d 层，构成第一和第二过镀系(或称 3d 过渡系和 4d 过渡系) 。但在镧以后，增加的电子填充在4f 层，当4f 层填满以后，再填人5d 层。f 有 7 个轨道，每个轨道可容纳二个电子，因此在镧以后会出现 14 个元素，称为第一内过渡系 或4f 过渡系。同样在Ac 以后5f 轨道当然也会形成第二内过渡系或5f 过渡系。 镧系元素原子的电子层构型见P900 表23-1 。由表可见，第一个f 电子在铈原子出现， 但是随着原于序数增加，4f 轨道中电子的填充也不是有规则的增加。出现两种类型的电子 层结构，即[Xe]4fn-1 1 2 n 2 5d 6s 和[Xe]4f 6s 。至于某一镧系元素的原子按照那一类型排列，则根 据烘特规则，即等价轨道全充满，半充满或全空的状态是比较稳定的。La 的价电子层站构 为4f0 1 2 7 1 2 14 1 2 5d 6s (全空) ，Gd 为4f 5d 6s (半满) ，Lu 为4f 5d 6s (全满) ，因4f 轨道已填满，余下 一个电子填充在5d 轨道上。 1 由于镧系元素原子最外面两层电子结构相似，而不向的在4f 内层，因此它们的化学性 质非常相似。 2、氧化态 +III 氧化态是所有镧系元素在固体化合物中和在水溶液或其他溶剂中的特性。由于镧系 金属在气态时失去2 个s 电子和一个d 电子或两个s 电子和一个f 电子所需的电离能比较低， 所以一般能形成稳定的+III 氧化态。有些镧系元素表现出+II 或+IV 氧化态，这些一般都没 有+III 氧化态。少数氧化态的固体亿合物已经制得，但