[理学]电势-pH曲线的测定0911.pptVIP

二、实验原理 　许多氧化还原反应的发生都与溶液的 pH 有关，此时电极电势不仅随溶液的浓度和离子强度变化，还随溶液的 pH 不同而改变。 五、注意事项 １.加入NaOH必须缓慢，且搅拌速度均匀，防止产生沉淀，影响测定结果。 ２.缓慢滴加HCl，每降0.3pH时要搅拌0.5min再测量一次，并认真观察溶液颜色的变化。 3.电极应浸入液面下２cm左右，并避免周围产生气泡。． 4.实验结束后，要认真清洗仪器，确保干净。 八、附录 　根据电位差计的接线图，接好电动势测量线路 根据标准电池电动势的温度校正公式算出室温下标准电池的电动势，并按计算电势对电位差计的工作电流进行标定。 电极电势的测定 附录 使用方法： (1)连接线路：首先将转换开关2扳到“断”位置，电位差计按钮1全部松开，然后按图8-4将标准电池、工作电池、待测电池及检流计分别用导线连接在“标准”、“工作”、“未知1”或“未知2”及“电计”接线拄上，注意正负极不要接错。 (2)标定电位差计，亦即调节工作电流。先读取标准电池上所附温度计的温度值，并按公式： 　　E＝E20℃-4.06×10-5(t-20)-9.5×10-7(t-20)2(V) 　计算标准电池的电动势。 * * 电势－pH曲线的测定 1. 测定Fe3+/ Fe2+－ EDTA络合体系在不同酸度条件下的电极电势，并绘制电势－pH 曲线；2. 掌握测量原理和pH计的使用方法;3. 了解电势－pH图的意义及应用。 一、实验目的 在一定浓度的溶液中，改变其酸碱度，同时测定相应溶液的 pH 值和电极电势，然后以电极电势对 pH 值作图，绘出体系的电势－pH曲线，称为电势－pH图。例如: 图1　　电势与pH关系图 由图1可知，硫、硫化氢体系其电极电势始终与 pH 呈线性关系。 而对 Fe3+/Fe2+－EDTA体系，在不同的pH时 ，其络合产物有所差异。 若以Y4-代表EDTA酸根离子，下面我们将pH值与电极电势的关系分为三个区间来讨论。 1.在一定pH范围内，Fe3+ 和Fe2+与 EDTA生成稳定络合物(FeY-和FeY2-)，其电极反应为： FeY- + e ＝ FeY2- 　根据能斯特公式，电极电势为 式中 为Fe3+/Fe2+ 的标准电极电势，a为活度,　　与活度系数和质量摩尔浓度c的关系为：a=γ·c (1) 在EDTA过量时, 可近似认为: c(FeY2-)≈c0(Fe2+) ,c(FeY-)≈ c0(Fe3+) (2) 式中: 则(１)可改写为 　由 (3) 可知，在温度及离子强度一定时， Fe3+/Fe2+－EDTA络合体系的电极电势只与 c(FeY-) /c(FeY2-) 比值有关。或者说只与配制溶液时 c(Fe3+) / c(Fe2+ ) 比值有关，而与溶液的 pH 无关。曲线中出现平台区，即图中bc段。 则(2)式可改为 (3) 　2.在低pH时的基本电极反应为 　 FeY- +H++ e ＝ FeHY- 　同理可得： (4) 式中: 3.在高pH值时有 　 Fe(OH)Y2- + e ＝ FeY2- + OH－ 　同理可得： (5) 　显然，在c(Fe3+) /c(Fe2+)不变时，ε与pH呈线性关系(图中的cd段)。 　稀溶液中水的活度积kw可看作水的离子积，又根据 pH定义(pH＝-log[H+])，则(5)式可改写为 (6) 式中: 　在c(Fe3+) /c(Fe2+)不变时，ε与pH呈线性关系(图中的ab段 )。 由此可见，只要将体系(Fe3+/Fe2+－EDTA)与惰性金属(如Pt)组成电极，再与参比电极(如甘汞电极)组成电池测其电动势，即可求出体系的电极电势。改变溶液pH，并逐一测量与此对应的电极电势。则可绘制ε－pH 曲线。 　 利用Fe3+/Fe2+ －EDTA除去天然气中的硫化氢的循环再生反应式如下　　 脱硫 　　2FeY- +H2S → 2FeY2-+2H++S↓ 2FeY2- +?O2+H2O → FeY- +2OH- 再生 用EDTA络合铁盐法脱除天然气中的硫化氢的脱硫液pH选择在6.5-8.0之间，或高于8为合理，但不能过高。 三、仪器试剂 仪器：数字电压表 (或电位差计);数字式pH计;恒温水浴;电子天平;药物天平(感量0.01g) 。夹套瓶(100mL);电磁搅拌器;饱和甘汞电极;复合电极;铂电极;温度计;滴管;烧杯(100 mL) 。 　试剂： 　 NH4Fe(SO4)2·12H2O (A.R.)； 　 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (A.R.)； 　EDTA(二钠盐)二水化合物(A.R.)； 　4 mol·dm-3HCl(A.R.)；