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第四章 绿色原料 第一节 原料的绿色化学评价 （1）原料的起源：对环境带来负面环境影响问题 （2）原料的可更新性：减少使用来源于枯竭资源，提倡使用可更新的资源原料。 （3）原料的危害性：对人类健康和环境的危害性。 （4）原料选择的下游影响：间接危害性通过对原料的绿色化学评价，在选择原料时应尽量使用对人体和环境无害的材料，避免使用枯竭或稀有的材料，尽量采用回收再生的原材料，采用易于提取、可循环利用的原材料，使用环境可降解的原材料。 第二节 绿色原料碳酸二甲酯的合成与应用 碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的有机化工中间体，由于其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基，因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应，（用于生产聚碳酸酯、异氰酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯二醇、烯丙基二甘醇碳酸酯、甲胺基甲酸萘酯(西维因)、苯甲醚、四甲基醇铵、长链烷基碳酸酯、碳酰肼、丙二酸酯、丙二尿烷、碳酸二乙酯、三光气、呋喃唑酮、肼基甲酸甲酯、苯胺基甲酸甲酯等多种化工产品。） 由于DMC无毒，可替代剧毒的光气、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯等作为甲基化剂或羰基化剂使用，提高生产操作的安全性，降低环境污染。 作为溶剂，DMC可替代氟里昂、三氯乙烷、三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清洁溶剂等。 作为汽油添加剂，DMC可提高其辛烷值和含氧量，进而提高其抗爆性 DMC还可作清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂。由于用途非常广泛，DMC被誉为当今有机合成的“新基石”。 1、碳酸二甲酯的性质 2、碳酸二甲酯的合成方法 （1）光气法 光气甲醇法 （2）甲醇氧化羰基化法 液相氧化羰基法 3、碳酸二甲酯的应用 （1）碳酸二甲酯在替代光气等传统领域中的应用 (i) 光气的性质和应用 全世界生产的光气82．6％用于生产异氰酸酯，约有10.9％用于工程塑料聚碳酸酯的生产。光气用于生产矿物浮选剂、染料、医药和农药等，1995年约有6．5％的光气用来生产脂肪族异氰酸酶、氯代甲酸酯、酰基氯等其他中间休，例如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸卞酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸苯酯、碳酸丙烯酯。光气还可用于稀有金属铂、钠、银的回收处理，用于氯化铝、氯化铍及三氯化硼的制造。 (ii) 碳酸二甲酯替代光气合成异氰酸酯 采用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯TDI）工艺路线的反应原理为 采用碳酸二甲酯代替光气合成4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）工艺路线的反应原理 （iii）碳酸二甲酯替代光气合成聚碳酸酯 （iv）碳酸二甲酯在甲基化反应中的应用 第三节 二氧化碳的利用 第四节 绿色氧化剂过氢化氢的利用 1、苯酚氧化反应 2、环己酮肟的合成 环己酮肟是生产泥龙－6的重要原料，目前采用的方法均产生大量的硫酸铵，污染大。 3、丙烯环氧化反应 4、其它氧化反应 第五节 生物质资源的利用——人类未来的理想资源 一、资源的分类 自然资源：在一定技术经济条件下，自然界中对人类有用的一切物质和能量统称为自然资源。 自然资源在一定意义上可分为有限资源和无限资源。 ?? 1、无限资源 主要有太阳能、风能、地热能、潮汐能等。 2、有限资源 有限资源一般分为可再生资源和不可再生资源。 不可再生资源是指储量有限，能被用尽的资源。主要有石油、煤、天然气、金属矿产、非金属矿产等。 ?? 特点：数量有限；矿物燃料燃烧后污染环境。 据最新报道，全球的石油尚可开采40年，煤可开采221年，天然气可开采60年。 可再生资源：指在人类的生存周期的时间范围内容易再生的物质。如土地、水以及生物质资源。 生物质 生物质：由光合作用产生的所有生物有机体的总称，包括植物、农作物、林产物等。其中含有淀粉、纤维素、木质素等成分。纤维素是由葡萄糖基组成的线形大分子；半纤维素是一群复合聚糖的总称不同植物的复合聚糖的组分也不同；木质素是自然界最复杂的天然聚合物之一，它的结构中重复单元之间缺乏规则性和有序性。木质素是可再生的植物纤维资源中蕴藏太阳能最高的部分。 生物质特点： 可再生，储量丰富。仅每年再生的纤维素和木质素折合成能量相当于石油年产量的15～20倍。 大部分已高度氧化，作为化工原料可避免氧化步骤。 生物质 比矿物原料更清洁。生物质来源于CO2，燃烧后不增加大气中CO2的含量。 季节性强，产量、质量不稳定。 需要大量土地。 我国生物质能资源相当丰富，仅各类农业废弃物（如秸秆等）的资源量每年即有3.08亿吨标煤，薪柴资源量为1.3亿吨标煤，加上粪便、城市垃圾等，资源总量估计可达6.5亿吨标煤以上，约相当于1995年全国能源消费总量的一半。我国农村能源消费的70%为生物质，主要是直接燃烧，效率低又影响局部环境。1997年，相继发生的成都双流机场和京石高速公路关闭事件，引起了政府及社会各