[]第三章 原子发射光谱法.pptVIP

* 炬管的构造： 三层同心石英管 外层：通入工作气或冷却气 中层：辅助气 内层：载气，引入样品 * * 工作原理： （1）通气Ar（等离子气体） （2）接通高频发生器，产生高频振荡电流，形成交变磁场，方向在管内为轴向； （3）引燃Ar气（用高频火花－点火），Ar被电离，产生Ar+及电子； （4）离子在磁场中被加速，从而与中性的Ar碰撞，产生更多的电离气体——形成等离子体 * （5）离子在磁场中定向运动，形成感应区，并感生出环形的电流（涡流电流），高达几百安培； （6）感生电流产生巨大的欧姆热，加热Plasma，达10000 K高温，在石英炬管口处形成火焰状的。 概括一下： 点火引燃工作气，磁场加速等离子， 感应涡流产高热，气体受热成焰炬。 * * * ICP光源的特点 （1）ICP光源具有环形的感应区，中间形成一通道，类似面包圈，有利于试样从囱道引入ICP焰炬中，试样在光源中停留的时间长，有利于原子化，电离和激发； （2）焰炬温度高，激发能力强，可测70多种元素； （3）放电稳定性极好，精密度高，RSD1％； （4）自吸效应小，线性范围宽，4-6个数量级； （5）检出险低，ppb级 * * * 光源 蒸发温度/K 激发温度/K 放电稳定性 用途 火焰 低 1000～5000 好 直流电弧 800～3800 4000～7000 较差 定性 交流电弧 比直流电弧低 比直流电弧略高 较好 火花 比交流电弧低 10000 好 ICP 很高 6000～8000 很好 a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性 光源选择的依据 * * 二、分光系统 光栅的分光原理及其光学特性（自学） 三、检测器 1、目视法：可见光，半定量 2、摄谱法：照相法，将色散后的光谱纪录在感光板上。 3、光电法：PMT，CCD，CID，光电二极管阵列等 * 构成：狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚透镜。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 其中最主要的分光原件为棱镜和光栅。 二、分光系统 * 光栅的分光原理 什么是光栅?--------透射光栅，反射光栅 光栅常数d N θ φ * 光栅方程：d(sinθ±sinφ)=Kλ 如果入射光束为单色光， （1）波长整数倍时，得到亮条纹；K称为光谱级次； （2）当K=0时，θ=φ，即光没有衍射，直接投射； （3）当K=1，2，3，4等正整数时，衍射光与入射光在法线异侧； （4）当K=-1， -2，-3，-4等负整数时，衍射光与入射光在法线同侧； * 光栅方程：d(sinθ±sinφ)=Kλ 如果入射光束为复合光， （1）0级光谱出亮条纹是什么颜色的？ （2）高光谱级次的亮条纹是什么颜色的？ （3）高光谱级次的彩色条纹是怎么排列的？ k=0 k=1 k=2 k=3 k=-1 k=-2 k=-3 * 光栅光谱仪的线色散率（dl/dλ）、倒色散率（ dλ/dl) 线色散率表示具有单位波长的两条谱线在焦平面上分开的距离。 * 讨论 （1）光栅常数d越小，K越大，f越大，线色散率越大； （2）线色散率与入射波长基本无关——在同一级次的光谱中，色散率不随波长变化。 光栅光谱是均匀色散光谱！ * 复合光 焦平面 分光系统 * 光栅光谱仪的分辨率R 根据瑞利准则分辨清楚两条相邻光谱线的能力。 瑞利准则：在波长相近的两条谱线中，当一条谱线波长的极大值正好落在另一谱线波长的极小值上时，则认为这两条线是可分辨的。 * 狭缝（slit) 由两片经过精密加工、具有锐利边缘的金属组成。两片金属处于相同平面上且相互平行。 * 复合光 焦平面 分光系统 * 复合光 焦平面 分光系统 * 复合光 焦平面 分光系统 * 光谱通带：出射狭缝所能通过的谱线宽度。 W＝D×S D是单色器（中光栅）的倒色散率（nm/mm)， D＝dλ/dl S是狭缝的宽度（mm） 可见：狭缝宽度的调节可以选择一定波长范围的谱线进入检测器！ * 三、检测系统：将光信号转变为可读信号 1、目视法：可见光，半定量 2、摄谱法：照相法，将色散后的光谱纪录在感光板上。 3、光电法：PMT，CCD，CID，光电二极管阵列等 * 光电倍增管（Photomultiplier tube，PMT) - irradiation of cathode produces electrons, series of anodes (dynodes) increases gain to 105-107 electrons per photon. Low incident fluxes only! * § 3－4 原子发射光谱定性定量分析 作业：P93