第6章 络合平衡和络合滴定法 分析化学教案（第五版武汉大学主编级使用）.pptVIP

第6章 络合平衡和络合滴定法;6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用 ;6.1 常用络合物;EDTA;EDTA;某些金属离子与EDTA的形成常数;1 络合物的稳定常数 (K, ? ) M + Y = MY ;逐级稳定常数 Ki;2 溶液中各级络合物的分布 ;分布分数 ;酸可看成质子络合物;3 平均配位体数; 络合滴定中，络合反应除与 EDTA 主反应外，溶液中可能还有如下各种副反应。副反应的结果使络合物的稳定性受到一定的影响。M、Y的副反应不利于主反应的进行，使生成的络合物的稳定性下降；而生成物MY的副反应有利于主反应的进行，从而使络合物的稳定性增强。 ;M + Y = MY 主反应;副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值，用?表示。;M + Y = MY 主反应;a 络合剂的副反应系数 ;;lg? Y(H)～pH图;共存离子效应系数 ?Y(N) ;Y的总副反应系数 ?Y;b 金属离子的副反应系数 ?M;多种络合剂共存;Al;例 计算pH = 11， [NH3] = 0.1 时的lg?Zn;c 络合物的副反应系数 ? MY;计算：pH=3.0、5.0时的lg ?ZnY(H), KZnHY=103.0;lg K?MY = lgKMY - lg?M - lg?Y + lg ?MY ≈ lgKMY - lg?M - lg?Y ;lgK’ZnY~pH曲线;络合平衡时 KMY = ;金属离子 指示剂; M + Y = MY;设滴定过程中假定Y、M在溶液中瞬时浓度为CY、CM。; 用0.0100moL.L-1EDTA滴定0.0100moL.L-1Ca2+20ml，通过三段一点法说明滴定曲线的绘制。 滴定开始前（α=0），[Ca2+]=0.0100moL.L-1， PCa=2.00 滴至化学计量点前：设加入EDTA19.98ml（即α=0.999） ;将滴定分数为0.999-1.001之间pM改变的量称滴定突变。即突跃范围。上述实例中突跃范围为5.30-7.69;一般的滴定反应;化学计量点的计算;化学计量点有副反应：;滴定突跃;例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？;pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45; 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限）; HIn+M MIn + Y MY + HIn 色A 色B;常用金属离子指示剂;b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质; 指示剂的僵化现象 ：络合滴定达到化学计量点附近时，指示剂颜色变化缓慢 PAN溶解度小, 需加乙醇、丙酮或加热 消除方法：加有机溶剂增大溶解度或加热提高置换反应速度 ;c 金属离子指示剂变色点pMep 的计算;如果M有副反应 pMep =lg KMIn -lg?In(H)-lg ?M(L)重要公式 = lgK?MIn-lg ?M(L) 部分数据可查附表;化学计量点 ：;例题：pH =10 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+,计算Et ，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, Et又为多少？(已知pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0);pCaep = lgK?Ca-EBT = lgKCa-EBT - lg ?EBT(H) = 5.4-1.6=3.8;lgK?MgY = lgKMgY