甲基丙烯酸酯／二甲基丙烯酸酯自由基共聚合体系中的自-化工学报.PDF

第 卷 第 期 化 工 学 报 ６０ １１ Ｖｏｌ．６０ Ｎｏ．１１ 　 　 　 　 　 　 　 　　　 　　　　 　 年 月 ２００９ １１ ＣＩＥＳＣ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００９ 　 　 　 　 　 　　 　 檭 殐檭檭檭檭檭殐 檭 研究论文檭 甲基丙烯酸酯／二甲基丙烯酸酯自由基 殐 殐 檭 檭檭檭檭檭 共聚合体系中的自加速和凝胶行为 朱梦冰，徐思佳，张洪文，丁永红，俞 强 　 （江苏工业学院材料科学与工程学院，常州市高分子新材料重点实验室，江苏 常州 ２１３１６４） 摘要：对甲基丙烯酸聚乙二醇单醚酯／二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚体系分别实施常规自由基聚合 （ＦＲＰ），原 子转移自由基聚合 （ ）和可逆加成 断裂链转移 （ ）自由基聚合，通过观察聚合速率、双键转化率、 ＡＴＲＰ  ＲＡＦＴ 凝胶点以及交联网络的发展，比较 、 和 共聚合体系的反应动力学和交联行为。 个聚合体系 ＦＲＰ ＡＴＲＰ ＲＡＦＴ ３ 均出现了自加速现象，ＡＴＲＰ体系的自加速由扩散控制的自由基脱活造成，ＲＡＦＴ体系的自加速来自于扩散控 制的自由基加成。在 和 交联体系中，初级链的缓慢增长和充分松弛减少了分子内环化，抑制了微 ＡＴＲＰ ＲＡＦＴ 凝胶形成，因此其凝胶点远低于 体系。 和 交联网络通过凝胶自由基与单体加成以及支化链的 ＦＲＰ ＡＴＲＰ ＲＡＦＴ 结合而不断发展，导致凝胶含量和交联网络密度随转化率不断增大。 关键词：原子转移自由基聚合；可逆加成 断裂链转移自由基聚合；交联聚合；动力学；凝胶化  中图分类号： ； 文献标识码： 文章编号： （ ） Ｏ６３１．５ ＴＱ３２５．７ Ａ ０４３８－１１５７ ２００９ １１－２９３１－０６ 　　　 犚犪狋犲犪狌狋狅犪犮犮犲犾犲狉犪狋犻狅狀犪狀犱 犲犾犪狋犻狅狀犫犲犺犪狏犻狅狉犻狀狉犪犱犻犮犪犾 犵 犮狅狅犾犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀狅犳犿犲狋犺犪犮狉犾犪狋犲犪狀犱犱犻犿犲狋犺犪犮狉犾犪狋犲 狆 狔 狔 狔 ， ， ， ， 犣犎犝犕犲狀犫犻狀 犡犝犛犻犻犪 犣犎犃犖犌犎狅狀狑犲狀 犇犐犖犌犢狅狀犺狅狀 犢犝 犻犪狀 犵 犵 犼 犵 犵 犵 犙 犵 （ ，