用犁犻犿犺犪犁狅犿犮狔状狊犽狔状态方程改进高分子中-化工学报.PDF

第 卷 第 期 化 工 学 报 ５７ ７ Ｖｏｌ．５７ Ｎｏ．７ 　 　 　 　 　　　 　　　 　　　 　　　 　　　　 　 年 月 （ ） ２００６ ７ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒ ａｎｄ Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ Ｃｈｉｎａ Ｊｕｌ ２００６ 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 ｙ ｇ ｇ ｙ 檭 殐檭檭檭檭檭殐 檭 研究论文檭 用犛犻犿犺犪犛狅犿犮狀狊犽 状态方程改进高分子中 殐 殐 檭 檭檭檭檭檭 狔 狔 溶剂扩散系数模型 吕宏凌，王保国，杨基础 （清华大学化学工程系，北京 １０００８４） 摘要：将 ＳｉｍｈａＳｏｍｃｎｓｋ 状态方程和 ＶｒｅｎｔａｓＤｕｄａ的自由体积理论模型相结合，提出改进的高分子中溶剂扩 ｙ ｙ 散系数模型 改进的模型利用状态方程和 理论定义的自由体积分数确定扩散过程的有效自由体积，避免原 ． ＷＬＦ 模型中繁琐的黏弹性实验测定 对苯、甲苯、乙苯、氯仿在聚苯乙烯、聚异丁烯和聚醋酸乙烯酯中的扩散系数 ． 的计算结果表明，改进模型的预测值与实验值取得较好一致，且自扩散系数的预测精度比原模型高．同时，改 进的模型能够反映压力对扩散系数的影响．溶剂扩散系数随外界压强增加而减小，当溶剂浓度较低时，压强的 影响非常显著，扩散系数可相差几个数量级 随着溶剂浓度升高，扩散系数接近常压时的扩散系数，压强影响 ． 可以忽略． 关键词：高分子；溶剂；扩散系数；状态方程 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） ＴＱ０２８．８ Ａ ０４３８－１１５７ ２００６ ０７－１５１３－０５ 　　　　　　 犃犿狅犱犻犳犻犲犱犿狅犱犲犾狅犳犱犻犳犳狌狊犻狅狀犮狅犲犳犳犻犮犻犲狀狋犻狀 狅犾犿犲狉狊狅犾狏犲狀狋狊狊狋犲犿狊 狆 狔 狔 犫犪狊犲犱狅狀犛犻犿犺犪犛狅犿犮狀狊犽 犲狌犪狋犻狅狀狅犳狊狋犪狋犲 狔 狔狇 ， ， 犔犎狅狀犾犻狀 犠犃犖犌犅犪狅狌狅 犢犃犖犌犑犻犮犺狌 犵 犵 犵 （ ， ， ， ） 犇犲犪狉狋犿犲狀狋狅 犆犺犲犿犻犮犪犾犈狀犻狀犲犲狉犻狀 犜狊犻狀犺狌犪犝狀犻狏犲狉狊犻狋 犅犲犻犻狀 １０００８４ 犆犺犻狀犪