纳米TiOTBOT复合催化生物可降解脂肪-芳香族共聚酯-分子催化.PDF

　第２１卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．６　 　２００７年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０６０５６１０５ 纳米ＴｉＯ ＴＢＯＴ复合催化生物可降解 ２ 脂肪芳香族共聚酯合成的研究 １，２ ２ ２ ２ １ 陈锡荣 ，张　伟 ，闫一凡 ，张艳霞 ，张敬畅 （１．北京化工大学 现代催化研究所，北京 １０００２９；２．中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京 １０００１３） 摘　要：以ＴｉＣｌ为原料，采用溶胶凝胶法制备了纳米级的ＴｉＯ，并用 ＸＲＤ和ＴＥＭ等手段进行了表征，并以 ４ ２ ＴｉＯＴＢＯＴ（钛酸四丁酯）为催化剂，１，４丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料制备了聚己二酸丁二醇酯和 ２ 对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，对共聚物的相对分子质量、断裂拉伸强度和断裂伸长率进行了测试，以各反应的 时间长短、共聚酯的分子量的高低和力学性能对催化剂性能进行了考察．并采用堆肥埋片法，以失重率作为降解 性指标，考察了含芳香组分为４０％、５０％和６０％摩尔分数的三种共聚酯的生物降解性．结果表明，纳米ＴｉＯ与 ２ ＴＢＯＴ的复合催化剂具有良好的催化性能，当ＴＢＯＴ／ＴｉＯ比例为１．２时，所制备共聚酯的重均分子量达到８２０００． ２ 在脂肪族聚酯中引入摩尔分数为４０％～６０％的芳香族组分，所制备的共聚酯具有较好的力学性能和生物降解性； 且随着所含芳香组分的增多，生物降解性变差． 关　键　词：二氧化钛；催化剂；聚酯；共聚酯；生物降解 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标识码：Ａ 　　对降解性高分子材料的研究可追溯到２０世纪 的材料性能，又具有脂肪族聚酯的生物降解性．但 ［１］ 由于使用钛酸四丁酯（ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｏｒｔｈｏｔｉｔａｎａｔｅ，简称为 ３０年代 ，但真正对降解性高分子材料的研究始 于２０世纪７０年代，由于脂肪族聚酯容易水解，前 ＴＢＯＴ）作为催化剂所制得的共聚酯分子量不高，降 人对脂肪族聚酯的生物降解进行了广泛深入的研 低了共聚酯的使用性能，所以共聚酯在使用时往往 究，并在许多方面取得了进展，一些脂肪族生物降 须进行增强改性． ［２］ 纳米材料应用于聚合物的改性方面国内外已有 解聚酯 已实现商 品化 ，如聚羟基 丁酸酯 ［３，４］ ［５，６］ 大量报道，但绝大部分是以先制成无机纳米颗粒， （Ｐ３ＨＢ） 、聚 己 内酯 （ＰＣＬ） 、聚乳 酸 ［７，８］ ［９，１０］ 再以纳米粒子的形式分散在聚合物中形成聚合物／ （ＰＬＡ） 和聚丁二酸丁二酯（ＰＢＳ） ．但这些 脂肪族聚酯在物理性能或加工性能等方面存在不 无机纳米复合材料，以提高耐热性等［１２～１５］．在聚 足［２，１１］，限制了它们的进一步应用，如Ｐ３ＨＢ结晶 合物后加工过程中，仍存在下列问题：一是均匀分 度很高，易脆易碎；ＰＣＬ的熔点约为６０℃，使用范 散困难；二是改性后的高分子材料性能提高不显 围有限，并且加工过程易发生水解，降低材料性 著．纳米ＴｉＯ用于光催化领域的研究较多［１６，１７］，但