[工学]3分子量测定.ppt

冰点降低法 蒸汽压下降法 膜渗透压法 粘度方程中k、α的测定 线型柔性聚合物在良溶剂中，满足 ： 普适校正原理 高分子材料分析 由聚苯乙烯测得的校准曲线，也不能直接用于其它高分子，因为不同高分子尽管分子量相同，但体积却不一样。对于大多数聚合物很难获得窄分布标准样品，因而必须寻找一个分子结构参数代替分子量，希望用这一参数求出的标定关系对所有高分子普遍适用----普适校正 两种柔性链的流体力学体积相同: 如果已知标准物和被测高聚物的k、α值，就可以由已知相对 分子质量的标准样品M1标定待测样品的相对分子质量M2。 高分子材料分析 由Einstein粘度公式 溶质分子的流体力学体积 11.3凝胶渗透色谱仪 高分子材料分析 泵系统 自动进样系统 加热恒温系统 分离系统—色谱柱 检测系统 高分子材料分析 分离系统—色谱柱 高分子材料分析 凝胶—有机凝胶：以苯乙烯-二乙烯苯共聚得到的交联聚苯乙烯 凝胶； 无机凝胶：最常用的是改性多孔硅胶 检测系统 高分子材料分析 浓度检测器：示差折光检测器—通用性强 是利用溶液与溶剂之间的折射率之差来测定浓度。 紫外吸收检测器—有较强的选择性 要求溶剂不能有紫外吸收。 分子量检测器：激光小角光散射检测器 自动粘度检测器 测定不同浓度下的渗透压 以π /c 对c作图，并外推至浓度为零 （ΔT/c）c→0 ＝RT/Mn 高分子材料分析 影 响 因 素 半透膜的选择－待测高聚物分子不能透过， 与高聚物和溶剂不发生反应，不被溶解， 透过率要足够大 溶剂－用前过滤、脱气 高分子材料分析 回 顾 热力学方法 优势：体积小，容易操作，容易更换溶剂体系，所以使用中较为灵活 劣势：测量范围较小，分子量必须在这个范围内测量结果才有效。数均。 第九章 光散射法测定重均相对分子量 9.1光散射法原理 9.2光散射法应用 高分子材料分析 当一束光通过一不均匀介质时，不仅可以在沿着入射光方向 观察到透射光强，在入射方向以外的各个方向也能观察到光 强－－光散射现象。 散射光的产生是由于光作为一种电磁波，具有振动方向相互 垂直的电场和磁场，在光电场的作用下，介质中的带电质点 被极化，成为偶极子，并随之产生了同频率的受迫振动，而 成为二次光波源。向各个方向发射的电磁波－散射光波。 8.1光散射法原理 高分子材料分析 根据溶液光散射理论，散射光的强度： ＝Rθ Relay因子 ＝k 常数 高分子材料分析 与大分子的形状、大小及光波的波长有关。 光散射计算的基本公式 高分子材料分析 散射因子 两种极限情况： 高分子材料分析 高分子材料分析 测定几个不同溶液浓度，不同散射角处的散射强度 以 对C作图（a图）， 得到不同角度下 时的 值； 再以 （C=0 ）对 作图（c图） 。 高分子材料分析 测定几个不同溶液浓度，不同散射角处的散射强度 以 对 作图（b图）， 得到不同浓度下 时的 值； 再以 （θ=0）对C作图（d图） 。 影 响 因 素 灰尘！ 高分子材料分析 高分子材料分析 9.2光散射法的应用 测定绝对重均相对分子质量和第二维利系数 测定聚合物的均方末端距 表示分子链段间和链段与溶剂分子间相互作用的系数。 是标量，表示线型聚合物分子尺寸，也可以反映链的柔顺性。 第十章 粘度法测定聚合物相对分子量 10.1粘度法概述 10.2粘度法原理 10.3粘度法应用 高分子材料分析 粘度法：由于高分子溶液的粘度与高分子物分子量间有一定 的关系，利用粘度来测定出高分子物分子量的方法。 用粘度法所测出的分子量为粘均分子量。 10.1粘度概述 高分子材料分析 粘度的定义： 液