[工学]5贵州大学_无机化学、第十二章 氮族、碳族和硼族二.ppt

第十二章 氮族、碳族和硼族元素（二） 二、碳族元素 C、Si、Ge、Sn、Pb 价层结构ns2np2 氧化值有+2、+4，由于惰性电子对效应明显， Ge、Sn的M（II）有较强还原性，Pb（IV）化合物有较强氧化性，易被还原为Pb（II）. (一)碳及其重要化合物 1、碳的单质 主要同素异形体是金刚石，石墨和富勒烯 富勒烯是1985年发现碳的第三种晶体实际 上是碳原子簇，其组成有很多种，C28、C30、C50、 C60、C76、C80、C90、C94……C240、C540等。其中C60 较稳定，它是由60个碳原子组成的32面体的空心球 结构。 2、碳酸盐的性质： （1）溶解性： 正盐：除NH 和碱金属中Na、K、Rb、Cs 的碳酸盐外，多数难溶于水。 酸式盐：大多易溶于水。 2、碳酸盐的性质： （1）溶解性： 规律：难溶正盐，对应酸式盐溶解度大， 如CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2 易溶正盐，对应酸式盐溶解度小， 如浓碳酸纳溶液中通入CO2至饱和，析出NaHCO3。 Na2CO3+CO2+H2O→2NaHCO3 （2）水解性 活泼金属碳酸盐水解显碱性 如CO +H2O HCO +OH- 活泼金属酸式盐水解显弱碱性 如HCO +H2O H2CO3+OH- 故碳酸盐可当碱使用，如无水碳酸钠叫纯碱 Na2CO3·10H2O叫洗涤碱。 （2）水解性 由于可溶性碳酸盐水溶液中有OH-和CO , 所以既可作碱又可作沉淀剂，用于分离溶液中的某些金属离子。 金属离子与可溶性碳酸盐的作用，有以下三种沉 淀形式： ①若金属（如Al(III)、Fe（III）、Cr(III)）氢氧化物的溶解度小于相应的碳酸盐，则形成氢氧化物沉淀： 如2Al3++3CO +3H2O→2Al(OH)3↓+3CO2 ↑ ②若金属（如Bi(III)、Cu(II)、Mg（II）、Pb(II)）等 氢氧化物与碳酸盐溶解度差不多，则形成碱式盐沉淀 如 2Cu2++3CO +H2O→Cu2(OH)2CO3 ↓+CO2 ③若金属（如Cu、Sr、Ba、Ag(I)、Cd（II）、 Mn(II)）等氢氧化物溶解度大于相应碳酸盐，则形成碳酸盐沉淀， 如 Ba2++ CO →BaCO3 ↓ （3）热稳定性：不同碳酸盐分解温度相差很大，若金属离子极化力越强，其碳酸盐稳定性越差。 一般规律： （二）硅及其重要化合物 1、二氧化硅，硅酸和硅胶 SiO2称硅石，自然界中有晶体和无定形体两种: 无定形体如硅藻土 石英是最常见的SiO2晶体。 石英为原子晶体，熔点1600℃ ，熔融态时若急剧冷却， 形成石英玻璃，有许多特殊性能。 SiO2一般不与酸反应，但能与氢氟酸反应 SiO2+4HF→ SiF4↑+2H2O SiO2与NaOH或纯碱共熔可制硅酸钠： SiO2+2NaOH →Na2SiO3+H2O SiO2+2Na2CO3 →Na2SiO3+CO2↑ 硅酸组成（常以xSiO2·yH2O表示） 其中x≥2的硅酸称为多硅酸，常以H2SiO3简式代 表硅酸。 性质： 二元弱酸 制备 SiO +2H+ →H2SiO3 H2SiO3 刚生成时形成可溶于水的单硅酸。 然后，单硅酸逐步缩合成硅酸溶胶（微粒在 1.0~100nm）。 若在稀的硅酸溶胶中加入电解质或者在适当浓度硅酸盐溶液中加酸，则生成硅酸胶状沉淀（凝胶） 硅酸凝酸为多硅酸，其含水量高，软而透明，有弹性，如果将凝胶中大部分水脱去，则得到硅酸干胶（硅胶） 硅胶是一种稍透明的白色固态物质，内有很多小微孔，内表面积很大（800~900m2/g硅胶）故有很强吸附性能，可作吸收剂、干燥剂和催化剂载体。 2、硅酸盐 制备：SiO2与不同比例碱性氧化物共熔 溶解性： 碱金属的硅酸盐可溶 重金属的硅酸盐难溶且有特征颜色。 由石