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试验一界面活性剂之检测ACMC之表面张力测量目的利用杜努
實驗一 界面活性劑之檢測
A 、CMC 之表面張力測量
一 、目的:
利用杜努易表面張力計測量非離子型界面活性劑之臨界微胞生成濃度,並且
比較兩者在不同溫度下之溶解度差異特性。
CMC 值之表面張力測量:
二 、原理 :
界面活性劑乃是吸附於兩個物相之界面上而顯著改變其界面性質的一群物
質 ,亦是化學工業的重要原料之一。通常在其化學結構上 ,如圖 1-1 所示 ,具有
一端是由極性非離子或離子型的原子團所構成的親水性頭部,另一端是則是由一
條或數條直線型或分支型的碳化氫長鏈所構成的親油性尾部。若添加界面活性劑
於油相與水相之界面時 ,親水基溶入水相中,親油基就溶入油相中 ,由於界面活
性劑之跨越兩相界面,因而界面張力大幅降低。界面活性劑應用種類的多樣性質
是由於其化學構造具有兩親媒性 ,其頭尾兩端強度的平衡可用 HBL 值
(Hydrophile - Lipophile - Balance value)來表示,親水性最大值為40 ,最小值為 1 ,
因此HBL 值可大略表示親水性或親油性的化學構造的用途指標,另一方面亦可
計算多種界面活性劑混合後之加成HLB 值而決定其用途。
一般界面活性劑一其親水基的特性可區分為陽離子型、陰離子型、兩性離子
型與非離子型等四種 ,陽離子型親水基有可解離之胺基、砒碇基與第四級銨鹽 ,
陰離子型則有羧酸基、磷酸基、硫酸基與磺酸基等 ,兩性者有甜菜鹹同時具有第
四級銨鹽與羧酸基 ,非離子型則有聚醚為代表 ,目前產量以陰離子型最大,非離
子型其次 ,兩性者最小 。
界面活性劑在溶液中的各種物理化學性質之濃度變化 ,例如表面張力、濁
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度、滲透壓、當量電導等均可以用做CMC 值 (CriticalMicelleConcen-tration) 之
測定 ,如圖1-2所示 ,當水中界面活性劑濃度很低時 ,由於游離分子狀態的活性
劑 (CMC) 會吸附於空氣與水之界面而減少溶液的表面張力 ,一旦活性劑濃
度增高至€CMC 時 ,界面吸附量已達飽和 ,未能吸附在界面活性劑之活性劑分
子將以數十至數百之單體聚集成團束狀以親水基朝外與水分子接觸,並將親油基
包圍在內避免與水分子接觸之微胞相 (Micelles ) ,在 1936在Hartley提出臨界
微胞生成濃度之模型,咸信界面活性劑濃度大於CMC 後,游離分子狀態數目不
再隨活性劑濃度之增加而增加,反而只有增加微胞數目,故表面張力亦不再成比
例之減少,而只維持定值 ,所以測定表面張力曲線之轉折點 ,即得CMC 值。通
常非離子型界面活性劑,若同一親水基時,親油基之碳氫鏈愈長,CMC 值愈小 (~
-4 -3
10 M) ,若同一親油基時 ,親水基之聚醚鏈愈長 ,CMC 值愈大 (~10 M) 。
三 、裝置 :
杜努易圓環張力計 ( 見圖1-3 ) ,恆溫振盪水槽,試管,三角燒瓶,溫度計 ,
玻璃皿 。
四、試藥 :
純乙醇 ,純水 ,界面活性劑 ,十二烷基硫酸酯鈉 (SLS ) ,聚乙二醇壬酚醚
(Sinopol) 。
五 、實驗步驟 :
(1) 首先調整零點 :旋轉標度板的螺旋E ,令指針D指示零的位置 ,並鬆開
螺旋F調節G ,以改變鋼線的張力 ,使鋁棒H與支架 (cradle)I間的距離保持在
一紙厚的空隙後予以固定 。
(2) 在熱鉻酸混合液中將鉑 - 銥合金浸漬數分鐘後 ,用溫熱蒸餾水予以充分
2
清洗,並以清潔的濾紙或白布慎重地拭去水分。此時應避免觸及於圓環 ,否則有
使其變形之虞 ,固必須特別注意。
(3) 容器B的深度雖宜採用較淺者 ,旦液面的寬度方面 ,容器為圓形時 ,其
直徑必須在圓環直徑的五倍以上為佳 ,固可採用圖示的平盤。
(4) 在平盤B中裝入測定對象液體,並將其至於支架A上後 ,在將清潔的圓
環C懸掛於棒H 。
(5) 其次令平盤輕輕地上下移動 ,以使圓環與液面接觸。然後輕輕地旋轉E ,
使圓環脫離液面 ,此時鋁棒即會往上跳動 ,從而可適時讀取指針 D 的的標示度
θS ,用溫度計測量蒸餾水的溫度。
(6)
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